[发明专利]羰基化合物与芳族衍生物在碱性介质中缩合的方法

说明书

本发明涉及这样一种方法，它使一种或多种羰基化合物与芳族衍生物在碱性介质中缩合成为可能。

本发明更具体的目的是提供一条用一种或多种羰基衍生物使芳族衍生物功能化的新合成途径；有利的是，该途径不需要生成中间化合物。

申请人公司已意想不到地证明，带有至少一个吸电子基团的羰基衍生物例如三氟乙醛(fluoral)与芳族衍生物在单段中有效缩合是可能的。

使芳族衍生物功能化的这一新途径在工业上是更有利的，因为这些化合物在制备具有药理学活性或植物保护活性的化合物中或在制备象液晶和/或颜料这样的材料中是重要的合成中间化合物。

因此，本发明的一个主题是一种用于至少一种带有至少一个吸电子基团的羰基化合物与带有至少一个羟基功能基团的芳族衍生物缩合的方法，其特征在于，在羰基化合物上存在的吸电子基团选自氟代烷基衍生物、酯类(包括原酯类)和腈类，以及特征在于，所述的缩合在碱性介质中进行。

在本发明的范围内，不含氮的碱性介质是有利的。

更具体地说，至于该羰基化合物，吸电子基团优选在羰基功能基团的α位。

术语“吸电子基团”应理解为是指H.C.Brown在Jerry March著作的“高等有机化学”，第3版，第9章，第243和244页中定义的基团。

这种吸电子基团的特点是，σp至少等于0.30，最好是大于或等于0.4和小于0.75，优选小于0.65。

根据本发明的一优选形式，在羰基衍生物上存在的吸电子基团为氟代烷基衍生物、最好是多氟代烷基衍生物。

至于相应的烷基，具体地说可为直链的或支链的C₁-C₁₅、优选C₁-C₁₀烷基。除了所要求的氟原子外，该烷基还可含有其他取代基，例如其他卤素原子例如氯。当然，在缩合反应过程中这些其他的取代基必需仍为惰性的。

在这一烷基上存在的氟原子的数目可显著变化，因为这些氟原子如果需要，还与烷基上存在的其他取代基一起得到本发明的σp。

一优选的形式，吸电子基团为对应于下式基团的多氟烷基衍生物：

-(CX₂)p-EWG式中：-X单元可为相同的或不同的，为氢原子、卤素原子(优选氟)或式C_nX_2n+1的基团，n为至多等于5、优选等于2的整数；-P为至多等于2的整数；-符号EWG为吸电子基团，功能基团在反应条件下是惰性的，最好为氟原子或式C_n’X_2n’+1的全氟化的残基，其中n’为至多等于8、优选等于5的整数，条件是在羰基功能基团的α的碳上存在的X或EWG中至少一个为氟原子，以及全氟烷基衍生物的碳原子总数为1-15、优选1-10。

多氟化的衍生物，具体为上式定义的那些衍生物，其中X为氟原子或EWG基团，其中EWG为氟原子或式C_n’X_2n’+1的全氟化的残基特别适合作为多氟化的衍生物。

除了如上定义的吸电子基团外，要缩合的羰基化合物在基羰基功能基团处还可带有氢原子或选自C₅-C₁₈芳基、直链或支链C₁-C₁₃烷基或直链或支链C₂-C₁₄链烯基的基团，如果需要为被取代的。具体地说，取代基可为羟基、卤素原子、C₁-C₁₁烷基和/或氨基。

此外，羰基功能基团的两个取代基键联到另一个上形成C₄-C₈环也是可能的。

作为特别适合于本发明的羰基衍生物，具体地可提到的是氟化的醛衍生物，例如全氟乙醛、全氟丙醛、全氟丁醛、全氟辛醛或全氟苯甲醛；任何有2-13个碳原子的直链或支链烷基的部分或完全氟化的烷基醛衍生物以及任何7至约18个碳原子的部分或完全氟化的芳基醛衍生物。它们也可为氟化的酮衍生物，例如六氟丙酮、1,2-二氯四氟丙酮或1,1,1-三氟丙酮；任何有3至约13个碳原子直链或支链的部分或完全氟化的酮衍生物以及在芳基中或在构成丙酮的基团中有约8至18个碳原子的部分或完全氟化的芳基酮衍生物。

根据本发明一优选的形式，所用的羰基衍生物为水合形式或无水形式的三氟乙醛，也称为fluoral。优选使用其水合形式。