[发明专利]磺化联苯乙烯－联苯化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种磺化联苯乙烯-联苯化合物的盐的新的制备方法。

例如，在英国专利说明书1，247，934中和法国专利说明书2，168，210中已描述了联苯乙烯-联苯磺酸盐，其制备方法以及用作光学增亮剂。然而，由于这些化合物的合成方法，以其钠盐的形式生产出最终的双二苯乙烯磺酸。尽管这些体系固有的荧光，将使得它们能用作光学增亮剂，但考虑到如水溶解性和着色性这样的性能，所述的钠盐也有缺点。因此，使所述钠盐变成具有更为希望性能的物质的简单方法将是有利的。

所述盐的变换方法例如借助游离酸，借此，游离酸必须比钠盐更为不溶性的并且还容易过滤，利用所述的双联苯乙烯磺酸情况通常不是这样的。借助使用固体离子交换树脂，所述游离酸也可以变换成其它的盐，但在游离酸必须易溶于水中的情况下，利用所述化合物情况又不是这样的。可以单独的进行直接的离子交换，以便使易溶性盐变换成更为不溶性的衍生物，这不是本发明情况中的必要条件。

令人惊奇的是，借助离子对萃取，业已发现了下式磺化联苯乙烯-联苯化合物的盐的制备方法：

式中R₁和R₂独立地为氢，C₁-C₅烷基，C₁-C₅烷氧基或卤素，而M表示Li，K，碱土金属，铵，单烷基铵，二烷基铵，或三烷基铵或四烷基铵，在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子；单-，二-或三(C₂-C₄)烷醇铵，吗啉鎓，哌啶鎓，或吡咯烷鎓，上述物质借助首先使下式化合物与每个烷基基团中包含6-12碳原子二-或三烷基胺于两相体系的反应(所述体系由强无机酸水溶液和不可混溶有机溶剂组成)，然后使得到的亲脂性铵盐与LiOH，KOH，碱土金属氢氧化物，氨，单-，二-或三烷基胺或四烷基氢氧化铵(在每个烷基基团中均包含1-4个碳原子)；单-，二-或三(C₂-C₄)烷醇胺，吗啉，哌啶，或吡咯烷反应而得到。

当结构式(1)中，R₁和R₂表示C₁-C₅烷基时，它们可以是甲基，乙基，正或异丙基，正-，仲-或叔丁基，正戊基，异戊基或仲戊基基团。当结构式(1)中，R₁和R₂表示C₁-C₅烷氧基时，它们可以是甲氧基，乙氧基，正-或异-丙氧基，正-，仲-或叔-丁氧基，正戊氧基，异戊氧基或仲戊氧基基团。当结构式(1)中，R₁和R₂表示卤素时，它们可以是氟，氯，溴，或碘，优选为氯。

当M表示碱土金属时，它们优选为钙或镁，而当M表示铵时，它们可以是NH₄，单-，二-，三-或四甲基铵，单-，二-，三-，或四乙基铵，单-，二-，三-或四-正或异丙基铵，单-，二-，三-或四-正，仲-或叔-丁基铵，单-，二-，三-乙醇铵，单-，二-，三-或四-正或异丙醇铵，单-，二-或三-正-，仲-或叔-丁醇铵，吗啉鎓，哌啶鎓或吡咯烷鎓。

作为在第一反应步骤中使用的在每个烷基基团中包含6-12个碳原子的二-或三烷基胺，它们可以是二-或三己胺，二-或三庚胺，二-或三辛胺，二-或三壬胺，二-或三癸胺，二-或三-十一烷胺，或者二-或三-十二烷胺的任何异构体，但优选的是三-正辛基胺或三异辛基胺。

本发明的方法特别适合于制备结构式(1)的化合物，借此，R₁和R₂均表示氢，C₁-C₃烷基，C₁-C₃烷氧基，溴或氯，而M表示Li，K，Mg，Ca或铵基团。

本发明的方法优选用于制备结构式(1)的化合物，其中R₁和R₂均表示氢，而M表示Li，K，Mg，Ca，-N(R₃)₄，由此，R₃表示氢或C₁-C₄烷基，所有R₃无需相同，或C₂-C₄烷醇铵。

本发明的方法最优选的是用于制备下式的化合物