[发明专利]一种绿帝和恶霉灵二元复配杀菌剂

说明书

一种防治苹果轮纹烂果病、干腐病、枝腐病，小麦白粉病、条纹病、蔬菜霜霉病、灰霉病、水稻稻瘟病等拟天然银杏毒素(绿帝)和恶霉灵二元复配杀菌乳油剂、水乳剂、微乳剂的农药制造方法，更详细的说是由一种由有效成分、乳化剂、助溶剂、助剂和芳烃类有机溶剂或去离子水制造的低毒、高效、增产和广谱杀菌剂。

子囊菌是危害的苹果的主要真菌，其病菌孢子在一定温度、湿度、酸度和适当的营养条件下会逐渐成长发育，进一步分裂，在外界风力下，扩散的孢子会传染至苹果的枝干和果实上，从而引起苹果干腐病、枝腐病和轮纹烂果病，特别是在雨季，烂果病造成的落果往往会减产20-40％，给果农造成很大的损失。

小麦抽穗后会发生白粉病、条纹病，蔬菜在全生长期常产生霜霉病和灰霉病，这会使小麦、蔬菜严重减产。

为了减少病菌和虫子对果实、小麦、蔬菜和水稻的危害，目前主要用果腐灵、甲基托布津、福美胂等杀菌剂防治子囊菌等真菌，但所有方法均达不到理想效果且残留大。如果单用绿帝，由于使用时稀释倍数低，使用药成本加大。

有鉴于此，本发明者们发现利用绿帝和恶霉灵二元复配杀菌剂制备成乳状液或微乳剂，药效可大大提高，残留大大减少，同时由于恶霉灵对绿帝的增效作用很大，使用药成本下降，基本上解决了上述问题，至此完成了本发明。

本发明的第二个目的是提供一种绿帝和恶霉灵与助剂复配制备成乳状液的生产工艺。

为了达到上述目的，本发明是这样实现的：

(a)重量浓度为1-40％的绿帝；

(b)重量浓度为1-25％的恶霉灵；

(c)重量浓度为5-30％的乳化剂；

(d)重量浓度为4-15％的助溶剂；

(e)重量浓度为0.5-2％的助剂；

余量为芳烃类有机溶剂或去离子水。

本发明的目的还可以通过下面措施来实施：

把有效成分混合，加入部分助溶剂，待溶解均匀后滴加乳化剂，15-20分钟滴加完，温度保持在50-60℃，然后加入余量助溶剂、助剂和甲苯或二甲苯或去离子水(70-80℃)，慢速搅拌1小时，冷却至30℃左右，然后静置10分钟，过滤、包装。本发明中的有效成分的分子结构为：(1)邻丙烯基苯酚分子结构

其m.p为31-35℃。

可由苯酚和溴丙烯或氯丙烯制得O-烯丙基苯酚，再在碱催化下高温转位，即得邻丙烯基苯酚。

白果和银杏叶中的提取液中用于杀菌的物质主要为白果酸(gingolic acid，a)、氢化白果酸(hydroginkgolic acid，b)、氢化白果亚酸(gingolinic acid，c)、白果酚(ginhgol，d)和银杏酚(bilobal，e)等。

白果和银杏酚总称为烃基酚类alhylphenol Compounds或称长链苯酚类long-chain phenols)，烃基酚有抗菌作用，且有毒，属于细胞毒素。分子结构为：

R＝-(CH₂)₇-CH＝CH-(CH₂)₅-CH₃，m.p.42-43℃，白果酸；

R＝-(CH₂)₇-CH₂-CH₂-(CH₂)₅-CH₃，m.p.86-88℃，氢化白果酸；

R＝-(CH₂)₁₃-CH₃，m.p.74-76℃，氢化白果亚酸；

b.p.237-242℃/7mmHg；白果酚；

m.p.36-37℃；银杏酚。除此之外银杏叶浸膏和白果提取物中还含有α-乙烯醛，对昆虫和病菌有杀灭作用。可用有机溶剂萃取。(2)恶霉灵(hymexazol)分子结构化学名称：3-羟基-5-甲基异恶唑熔点(mp)：86-87℃生产方法：(1)水相法：在2mol氢氧化钠溶液中，0-5℃下，盐酸羟胺与乙酰乙酸乙酯反应，然后加入盐酸，室温下搅拌反应，真空浓缩得淡黄色晶体，用苯加热回流，蒸除溶剂，用正己烷重结晶，得无色针状结晶，熔点80-82℃。(2)氯化法：以苯为溶剂，用五氯化磷氯化乙酰乙酸乙酯，加入甲醇和水分解氯化氧磷，减压蒸馏油层，得β-氯代巴豆酸乙酯，其甲醇溶液与氢氧化钾溶液反应，用浓盐酸中和至ph1，与盐酸羟胺反应，得恶霉灵，熔点81.0-82.5℃。