[发明专利]一种新型腙类电荷传输材料及其制备方法

说明书

本发明涉及一种腙类电荷传输材料及该材料的制备方法。

电子照相技术是由美国人C.F.Carlson开发成功的。由于这一技术具有成本低廉、成像质量好、操作速度快捷等优点，在今天已成为快速获取硬拷贝的主要技术，并被广泛应用于复印机、计算机输出终端、印刷打样及制版、轻印刷和办公自动化等方面。在电子照相技术的不断发展过程中，材料的开发起着决定作用，其中有机光电导材料尤为引人注目，1996年市场占有率达到96.6％，而且逐年在递增。目前，实际应用的有机光感受器是一个双层结构，即由电荷产生层和电荷传输层组成。影响光感受器的光电导性能因素有：电荷产生材料的光生量子效率；载流子由电荷产生层向电荷传输层注入效率；电荷传输层的电荷传输特性。因此，电荷传输材料在两个环节上对有机光感受器的电子特性有着重要影响。电荷传输材料的好坏就成为影响有机光感受器电子特性的关键因素之一。腙是一类空穴传输材料，它与偶氮类电荷产生材料组合显示优良的光电导性能。对-N，N-二乙基胺苯甲醛-1，1-二苯腙(简称DEH)是现在正在被广泛使用的一种腙类空穴传输材料。DEH的不足之处是光敏性较低、成本较高，它在空气蓝光照射下，有光成环反应，影响了感受器的使用寿命，此外，它的熔点也较低，则在较高温度下会影响成像的质量。

本发明的目的是提供一种具有优良光敏性，比DEH熔点高，成本低，制造方便，有利于提高光感受器使用寿命及成像质量的新型腙类电荷传输材料。

本发明的另一个目的是提供一种制备本发明的新型腙类电荷传输材料的方法。

本发明的新型腙类电荷传输材料的结构式为：

式中R₁为甲基，乙基，正丙基，正丁基，苯基，苯的衍生物；

    R₂为氢，甲基，甲氧基，氯；

    R₃为氢，甲基，甲氧基，氯；

    R₄为氢，甲基，甲氧基，氯。

制备本发明的新型腙类电荷传输材料的方法包括以下步骤：

(1)在带有回流冷凝管圆底烧瓶中将苯甲醛衍生物和苯胺衍生物在无水乙醇或直接在水浴锅中反应20分钟～1小时。

(2)将上述反应生成物溶解于无水甲醇，在40℃温度下分批加入强还原剂，整个过程历时30分钟，然后在沸水中加热15分钟，加水，冷却，得到固体N-苄基苯胺衍生物。

(3)将上述固体N-苄基苯胺衍生物溶解于无水乙醇，搅拌下加盐酸，冰浴、冷却至0～5℃，加32％亚硝酸钠水溶液，搅拌1小时，过滤，得到黄色固体亚硝基化合物。

(4)将上述亚硝基化合物和还原剂锌粉和冰乙酸，在5～15℃下搅拌反应1小时，沉淀消失，滤液为还原产物。

(5)在上述滤液中加苯甲醛对胺基衍生物，室温下搅拌反应3小时，过滤，用无水乙醇淋洗二次，乙酸乙酯重结晶两次，制得最终腙类电荷传输材料。

一般使苯甲醛衍生物与苯胺衍生物的摩尔比为1∶1。

用于本发明的苯甲醛衍生物的例子可以是苯甲醛、对甲基-苯甲醛、对甲氧基苯甲醛。苯胺衍生物的具体例子，如可以用对-甲基苯胺或对甲氧基苯胺或间氯苯胺或间甲基苯胺或3，4-二甲基苯胺。

发明中用的强还原剂可以是硼氢化钠或氢化铝锂，为降低成本，采用硼氢化钠为好。

苯甲醛对胺基衍生物的举例可以是对N，N-二乙基胺苯甲醛或N，N-二苯基苯甲醛或N，N-二丁基苯甲醛。

下列实例将进一步说明本发明。

实例1

在1000毫升圆底烧瓶中固定一支回流冷凝管，在里面加入53克苯甲醛(0.5摩尔)，53.5克对-甲基苯胺(0.5摩尔)和200毫升无水乙醇。在水浴锅中回流20分钟，加水冷却。用玻璃棒磨擦玻璃壁，使油状液体成晶体析出，过滤收集沉淀，再用冷的无水乙醇洗涤，空气干燥。

把带有回流管的三口烧瓶固定在磁力搅拌器上，加入上述制的生成物100克和1000毫升无水甲醇。加热40℃，在搅拌下分批加入17.0克硼氢化钠，此时有大量的气体产生，整个过程大约30分钟。加热回流15分钟，然后加1000毫升水，冷却，收集固体N-苄基苯胺衍生物。

在1500毫升三口烧瓶中加入40.0克上面制得N-苄基苯胺衍生物，同时加入300毫升无水乙醇，使沉淀全部溶解。在搅拌下滴加盐酸20毫升，冰浴冷却至0～5℃。加50毫升32％冷却的亚硝酸钠水溶液(16克/50毫升)，此时有棕黄色沉淀产生，室温继续搅拌1小时，过滤，用无水乙醇洗两次，得黄色粉状固体，为亚硝基化合物。