[发明专利]一种嵌段共聚物的合成方法

说明书

本发明涉及一种嵌段共聚物的合成方法。

众所周知，聚乙酸乙烯酯很容易醇解/水解成聚乙烯醇。但是聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物中的聚乙酸乙烯酯链段就难以在相同的条件下醇解/水解成聚乙烯醇链段。LuZ.J报道了一种采用金属钠/无水乙醇作为催化介质使聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物中聚乙酸乙烯酯链段醇解成聚乙烯醇链段的方法(J.Polym.Sci.PartA，1998，36：256)，但是这种方法由于使用了金属钠，既不经济，也不安全，使其应用受到很大限制。

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种合成聚乙烯醇/聚苯乙烯嵌段共聚物的新方法。

本发明的方法是这样实现的：将聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物、氢氧化物、醇、溶剂等加入到反应器中，在适当温度下搅拌一定时间。反应结束后，除去残留的催化剂和溶剂即得本发明所述的聚乙烯醇/聚苯乙烯嵌段共聚物。

所述的聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物中聚乙酸乙烯酯链段由10-2500个乙酸乙烯酯单元组成，聚苯乙烯链段有10-1500个苯乙烯单元组成。

所述的氢氧化物是氢氧化钠或氢氧化钾。

所述的溶剂为苯及烷基取代苯，酮如丙酮、丁酮、环己酮等，醚如四氢呋喃、二氧六环等，水，或以上溶剂组成的混合溶剂。

所述的醇为甲醇、乙醇、丁醇等小分子醇。

所述的反应温度为-10-120℃

本发明合成聚乙烯醇/聚苯乙烯嵌段共聚物的方法是这样进行的：将聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物、醇、溶剂等加入到反应器中，在搅拌下慢慢加入含有氢氧化物的醇溶液，在适当温度下搅拌一定时间。反应结束后，用醇或醇与水组成的混合物洗涤除去残留的催化剂和溶剂，所得沉淀在50℃真空烘干8小时即得本发明所述的嵌段共聚物。

聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物中乙酰基的醇解/水解是困难的，然而采用本发明所述的方法可以顺利的将其所含有的乙酰基完全醇解/水解，得到聚乙烯醇/聚苯乙烯嵌段共聚物，控制反应条件可以得到含有部分乙酰基的聚乙烯醇/聚苯乙烯嵌段共聚物。反应条件简单，操作方便，安全、经济，为其进一步应用奠定了基础。

下面的实施例用于进一步说明本发明，但不限制本发明的内容。

实施例一将2.0克聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物(110个乙酸乙烯酯单元，60个苯乙烯单元)、20ml甲醇、0.05ml水、3ml苯等加入到反应器中，在搅拌下慢慢加入含有0.2克氢氧化物的10ml甲醇溶液，加完氢氧化钠/甲醇溶液后在25℃搅拌一小时。用甲醇洗涤除去残留的催化剂和溶剂，所得沉淀在50℃真空烘干8小时，红外光谱和核磁共振氢谱证明为聚乙烯醇/聚苯乙烯嵌段共聚物即得本发明所述的嵌段共聚物。

实施例二将2.0克聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物(110个乙酸乙烯酯单元，60个苯乙烯单元)、20ml乙醇、3ml苯等加入到反应器中，在搅拌下慢慢加入含有0.5克氢氧化物的10ml乙醇溶液，加完氢氧化钠/甲醇溶液后在30℃搅拌2小时。用乙醇洗涤除去残留的催化剂和溶剂，所得沉淀在50℃真空烘干8小时，红外光谱和核磁共振氢谱证明为聚乙烯醇/聚苯乙烯嵌段共聚物即得本发明所述的嵌段共聚物。

实施例三将2.0克聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物(900个乙酸乙烯酯单元，120个苯乙烯单元)、20ml甲醇、10ml四氢呋喃加入到反应器中，在搅拌下慢慢加入含有0.3克氢氧化物的10ml甲醇溶液，加完氢氧化钠/甲醇溶液后在20℃搅拌一小时。用甲醇和水组成的混合物洗涤除去残留的催化剂和溶剂，所得沉淀在50℃真空烘干8小时，红外光谱和核磁共振氢谱证明为聚乙烯醇/聚苯乙烯嵌段共聚物。

实施例四将2.0克聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物(70个乙酸乙烯酯单元，40个苯乙烯单元)、20ml甲醇、0.05ml水、5ml丁酮加入到反应器中，在搅拌下慢慢加入含有0.5克氢氧化物的10ml甲醇溶液，加完氢氧化钠/甲醇溶液后在35℃搅拌一小时。用甲醇与水组成的混合物洗涤除去残留的催化剂和溶剂，所得沉淀在50℃真空烘干8小时，红外光谱和核磁共振氢谱证明为聚乙烯醇/聚苯乙烯嵌段共聚物。

实施例五将2.0克聚乙酸乙烯酯/聚苯乙烯嵌段共聚物(110个乙酸乙烯酯单元，60个苯乙烯单元)、20ml甲醇、0.05ml水、1ml苯等加入到反应器中，在搅拌下慢慢加入含有0.1克氢氧化物的10ml甲醇溶液，加完氢氧化钠/甲醇溶液后在5℃搅拌20分钟。用甲醇洗涤除去残留的催化剂和溶剂，所得沉淀在50℃真空烘干8小时，红外光谱和核磁共振氢谱证明为含有部分乙酰基的聚(乙烯醇+乙酸乙烯酯)/聚苯乙烯嵌段共聚物。