[发明专利]热塑性可模塑组合物

说明书

本发明涉及热塑性可模塑聚碳酸酯树脂组合物。相关技术简述

注模法提供了由热塑性树脂制备各种制品、特别是相对复杂特性的物体的惯用方法。为了以经济的方式注模制品，通过使用脱模剂将模制部分与模制表面的粘合力减至最小是非常重要的。另外的好处是脱模剂加入到要脱模的材料中。然而，此类内脱模剂必须与树脂相适应，即它不能导致在通常条件和热处理条件下，由树脂的常规指标测定的其它物理性能诸如透明性和熔体稳定性的显著损失。

发现脱模剂往往有用的热塑性树脂是聚碳酸酯、共聚多酯碳酸酯和这些树脂的共混物。由于这些热塑性塑料在模塑过程中经过高温，和这些树脂对于被常常与许多其它热塑性塑料相容的添加剂化学浸蚀和降解的固有敏感性，有必要选择具有高温稳定性和与聚碳酸酯相容性的脱模剂。

已经使用的一种有效的脱模添加剂是季戊四醇的酯；例如，参见1980年5月14日公布的英国专利说明书No.1,567,517中说明，一般使用的酯的比例范围是基于聚碳酸酯树脂的约0.01～3.0wt％。

我们已经发现，含有0.01～3.0％的季戊四醇酯作为脱模剂的芳族聚碳酸酯的脱模性能，通过由二季戊四醇和饱和长链脂族酸制备的酯的额外存在得以改进。改进表现在所需的降低量的脱模剂和增强的脱模。本发明的热塑性组合物用于注模各种制品。以所用树脂的比例，试剂没有明显降解模制的树脂制品。

本发明包括热塑性可模望合成树脂组合物，其含有：

热塑性可模塑芳族聚碳酸酯树脂；

有效脱模比例的季戊四醇的酯；和

脱模增强比例的二季戊四醇的酯。

令人惊奇地发现用二季戊四醇的酯(二聚物)替代少量的基于季戊四醇酯的公知脱模剂，明显地降低了脱模力数值结果。本发明优选实施方案的详细描述

在本发明的热塑性组合物中使用本发明的有效量脱模剂。与挤出热塑性组合物参比物所需压力相比较，降低从注射模具中挤出制品所需的压力并获得基本无疵制品的试剂的量是有效的脱模剂量。一般，试剂的有效量是基于热塑性聚碳酸酯树脂的约0.01～约3.0wt％，优选约0.05～2.0wt％。试剂可以以加入其它添加剂的常规方式加入到树脂中并共挤出。根据脱模剂在普通加工和挤出温度下的挥发性，在组合物中初始可过量使用。

各种相容(对于共混)芳族聚碳酸酯树脂是公知的且部分特征在于基于下式的重复聚合物单元：其中每一个-E-选自亚苯基、卤代亚苯基和烷基取代的亚苯基，A和B独立地选自氢、不含脂族不饱和的烃基和与邻接的一起形成环烷基的基团，A和B中的碳原子总数至多12个。

上述的芳族聚碳酸酯树脂可通过公知技术中的方法制备；参见美国专利U.S.3,989,672中描述的方法。因此，它们可以通过将二羟基苯酚与碳酸酯前体用界面聚合方法反应的普通方式制备。可以使用的一些二羟基苯酚的例子是双酚A、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、2,2-(3,5,3′,5′-四氯-4,4′-二羟基二苯基)丙烷、(3,3′-二氯-4,4′-二羟基苯基)甲烷、双4-羟基苯基砜和双4-羟基苯基硫醚。其它双酚型的二羟基苯酚也可使用并在美国专利U.S.2,999,835、3,028,365和3,334,154中公开。双酚A是优选的。

当然可能使用两种或多种不同的二羟基苯酚，或二羟基苯酚与乙二醇或与羟基或酸封端的聚酯或与二元酸的共聚物，如果碳酸酯共聚物或共聚体而不是均聚物是适合用于本发明的。在本发明的实施中也可使用任何上面材料的共混物，以提供芳族碳酸酯聚合物组分。

碳酸酯前体可以或是碳酰卤化物、碳酸酯或是卤代甲酸酯。可以使用的碳酰卤化物是碳酰溴、碳酰氯和其混合物。碳酰氯也称之为光气是优选的。

在聚碳酸酯的定义范围内，也可是共聚多酯-碳酸酯，是由二羟基苯酚、二元酸和光气前体制得的聚合物。美国专利U.S.3,169,121公开了此类共聚多酯-碳酸酯及其制备方法。

本发明也包括支化聚合物，其中多官能芳族化合物与二羟基苯酚和碳酸酯前体反应，提供热塑性无规支化聚碳酸酯聚合物。在美国专利U.S.4,001,184中描述了它们的制备方法，该文件引入本文供参考。本发明也包括线性聚合物和支化聚合物的共混物。

用于本发明共混物中的优选的聚碳酸酯树脂，具有在25℃在二氯甲烷或类似溶剂中测得的特性粘度介于0.3～1.0分升/克(dl/g)之间，最优选0.40～0.65dl/g。