[发明专利]酮酸的制备

说明书

本发明涉及一种制备酮酸的方法。该类酮酸是制备用作压敏或热敏记录中染料荧烷化合物的有用中间体。

在此之前，通过使N，N-二烷基氨基苯酚与邻-苯二甲酸酐以0.5-2.0摩尔比反应而制备酮酸。该合成是在非活性溶剂例如甲苯，二甲苯或四氢呋喃存在下，在80-150℃温度下进行的，根据N，N-二烷基氨基苯酚的性质是溶液反应体系或浆状物。相对于N，N-二烷基氨基苯酚来说以0.5-5.0w/w的比例使用溶剂。使用的溶剂的体积因为产物酮酸在该溶剂中的溶解性而引起产率损失。大量使用溶剂的建议带来明显的经济和生态学问题。

因此本发明的一个目的是提供一种使用减少量的溶剂制备酮酸的方法。

本发明提供一种制备下面通式酮酸的改进的方法其中R1和R2独立地代表1-18碳原子直链或支链烷基，4-8碳原子环烷基或苯基，后两者可以被至少一种选自卤原子和1-4碳原子烷基的取代基取代，7-10碳原子芳烷基，2-20碳原子烷氧烷基，四氢呋喃基烷基，烷基羧基烷基，烷基羧基苄基，或R1和R2与相连的氮原子一起形成杂环，或者R1和R2之一是氢，但是R1和R2不同时是甲基或乙基或苄基，包括使下面通式的间-氨基苯酚其中R1和R2具有上述定义，与邻-苯二甲酸酐在一种有机溶剂中反应，所用溶剂的量是每份重量间-氨基苯酚用少于0.5份重量溶剂。

本发明中使用的间-氨基苯酚类化合物包括但不限于：N，N-二-正丙基氨基苯酚，N，N-二-正丁基氨基苯酚，N，N-二-正戊基氨基苯酚，N，N-二-正己基氨基苯酚，N，N-二-异丙基氨基苯酚，N，N-二-仲丁基氨基苯酚，N，N-二-异丁基氨基苯酚，N，N-二-异戊基氨基苯酚，N-甲基-N-环己基氨基苯酚，N-甲基-N-苯基氨基苯酚，N-甲基-N-(2-甲基苯基)氨基苯酚，N-甲基-N-(3-甲基苯基)氨基苯酚，N-甲基-N-(4-甲基苯基)氨基苯酚，N-甲基-N-丙基氨基苯酚，N-甲基-N-异丙基氨基苯酚，N-甲基-N-丁基氨基苯酚，N-甲基-N-异丁基氨基苯酚，N-甲基-N-仲丁基氨基苯酚，N-甲基-N-戊基氨基苯酚，N-甲基-N-1-甲基丁基氨基苯酚，N-甲基-N-异戊基氨基苯酚，N-甲基-N-1-甲基戊基氨基苯酚，N-甲基-N-己基氨基苯酚，N-甲基-N-四氢呋喃基甲基氨基苯酚，N-甲基-N-乙氧丙基氨基苯酚，N-甲基-N-环己基甲基氨基苯酚，N-甲基-N-苯乙基氨基苯酚，N-乙基-N-环己基氨基苯酚，N-乙基-N-苯基氨基苯酚，N-乙基-N-(2-甲基苯基)氨基苯酚，N-乙基-N-(3-甲基苯基)氨基苯酚，N-乙基-N-(4-甲基苯基)氨基苯酚，N-乙基-N-丙基氨基苯酚，N-乙基-N-异丙基氨基苯酚，N-乙基-N-丁基氨基苯酚，N-乙基-N-异丁基氨基苯酚，N-乙基-N-仲丁基氨基苯酚，N-乙基-N-戊基氨基苯酚，N-乙基-N-1-甲基丁基氨基苯酚，N-乙基-N-异戊基氨基苯酚，N-乙基-N-1-甲基戊基氨基苯酚，N-乙基-N-己基氨基苯酚，N-乙基-N-四氢呋喃基甲基氨基苯酚，N-乙基-N-乙氧丙基氨基苯酚，N-乙基-N-环己基甲基氨基苯酚，N-乙基-N-苯乙基氨基苯酚，N-丙基-N-环己基氨基苯酚，N-丙基-N-苯基氨基苯酚，N-丙基-N-(2-甲基苯基)氨基苯酚，N-丙基-N-(3-甲基苯基)氨基苯酚，N-丙基-N-(4-甲基苯基)氨基苯酚，N-丙基-N-异丙基氨基苯酚，N-丙基-N-丁基氨基苯酚，N-丙基-N-异丁基氨基苯酚，N-丙基-N-仲丁基氨基苯酚，N-丙基-N-戊基氨基苯酚，N-丙基-N-1-甲基丁基氨基苯酚，N-丙基-N-异戊基氨基苯酚，N-丙基-N-1-甲基戊基氨基苯酚，N-丙基-N-己基氨基苯酚，N-丙基-N-四氢呋喃基甲基氨基苯酚，N-丙基-N-乙氧丙基氨基苯酚，N-丙基-N-环己基甲基氨基苯酚，N-丙基-N-苯乙基氨基苯酚，N-丁基-N-环己基氨基苯酚，N-丁基-N-苯基氨基苯酚，N-丁基-N-(2-甲基苯基)氨基苯酚，N-丁基-N-(3-甲基苯基)氨基苯酚，N-丁基-N-(4-甲基苯基)氨基苯酚，N-丁基-N-丙基氨基苯酚，N-丁基-N-异丙基氨基苯酚，N-丁基-N-异丁基氨基苯酚，N-丁基-N-仲丁基氨基苯酚，N-丁基-N-戊基氨基苯酚，N-丁基-N-1-甲基丁基氨基苯酚，N-丁基-N-异戊基氨基苯酚，N-丁基-N-1-甲基戊基氨基苯酚，N-丁基-N-己基氨基苯酚，N-丁基-N-四氢呋喃基甲基氨基苯酚，N-丁基-N-乙氧丙基氨基苯酚，N-丁基-N-环己基甲基氨基苯酚，N-丁基-N-苯乙基氨基苯酚，N-苯基-氨基苯酚，N-2-甲基苯基氨基苯酚，N-3-甲基苯基氨基苯酚，N-4-甲基苯基氨基苯酚，N-环己基氨基苯酚，3-N-吡咯烷基苯酚，3-N-(2-甲基吡咯烷基)苯酚，3-N-(3-甲基吡咯烷基)苯酚，3-N-吗啉基苯酚，3-N-哌啶基苯酚，3-N-(2-甲基哌啶基)苯酚，3-N-(3-甲基哌啶基)苯酚，3-N-(4-甲基哌啶基)苯酚。