[发明专利]利用原子转移自由基聚合制备新的均聚和共聚物

权利要求书

1、一种原子或基团转移自由基聚合的方法，包括下列步骤：

在一种体系存在下聚合一种或多种可自由基聚合的单体以生成一种(共)聚合物，所述体系包括：

一种含有至少一个可自由基转移的基的大分子引发剂，

一种过渡金属配合物，它重复地参与与大分子引发剂和/或不活动的聚合物链端，和在一个或多个生长的聚合物链端生成的自由基的可逆的氧化还原循环，

一个或多个含有N-、O-、P-、或S-的配位体，所述配位体以σ-键或π-键配位到过渡金属上，或者任何含C的化合物，该化合物可以以π-键配位到过渡金属上。

2、权利要求1的方法，其特征在于当聚合被引发时，存在至少一种所述一种或多种可自由基聚合的单体，并且至少一种所述一种或多种可自由基聚合的单体周期性地或连续地添加到工艺过程中。

3、权利要求1的方法，其特征在于聚合步骤在单体本体、在溶液中、在悬浮液或乳液中或者气相中进行。

4、权利要求1的方法，其特征在于金属配合物是铜盐。

5、权利要求1的方法，其特征在于所述一种或多种可自由基聚合的单体选自由式(Ⅱ)的单体组成的组：

其中R¹和R²独立地选自由H、卤素、CF₃、有1-20个碳原子的直链或支链的烷基、芳基、有2-10个碳原子的α,β-不饱和直链或支链烯基或炔基、用卤素、C₃-C₈环烷基、杂环基、C(=Y)R⁵、C(=Y)NR⁶R⁷和YC(=Y)R⁸取代的有2-6个碳原子的α,β-不饱和直链或支链烯基，其中Y可以是NR⁸或O,R⁵是1-20个碳原子的烷基、1-20个碳原子的烷氧基、芳氧基或杂环氧基、R⁶和R⁷独立地为H或有1-20个碳原子的烷基，或者R⁶和R⁷可以连接到一起生成一个有2-5个碳原子的亚烷基，这样形成一个3-至6-元环，和R⁸是H、直链或支链的C₁-C₂₀烷基和芳基；和

R³选自由H、卤素、C₁-C₆烷基、COOR⁹组成的组；其中R⁹是H、一种碱金属、或一个C₁-C₆烷基或芳基；或者

R¹和R³可以连接形成一个式(CH₂)_n表示的基，该基可以被1-2n′个卤素原子或C₁-C₄烷基或C(=O)-Y-C(=O)取代，其中n′为2-6，并且Y如上所定义；或者

R⁴与R¹或R²相同，或者R⁴供选择地为一个CN基；

R¹、R²和R⁵中的至少两个是H或者卤素。

6、权利要求1的方法，其特征在于所述大分子引发剂包括由第二种可自由基聚合的单体衍生的单元，所述单体选自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯和异丁烯组成的组；并且其中所述一种或多种可自由基聚合的单体选自由苯乙烯、乙烯基醚、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类和丙烯腈组成的组，并且其中所述可自由基聚合的单体和所述第二种可自由基聚合的单体不同。

7、权利要求1的方法，其特征在于在引发聚合之前添加所述一种或多种可自由基聚合的单体。