[发明专利]热塑性的弹性的一氧化碳/烯烃共聚物

说明书

本发明涉及一氧化碳和烯属不饱和化合物的线性的热塑性的弹性的共聚物，它具有交替的重复单元序列和共聚物平均分子量M_w为80,000-1,200,000，但排除二元线性交替的一氧化碳/乙烯共聚物。

本发明还涉及一种制备这种共聚物的方法，该共聚物在生产纤维、薄膜和模塑件中的应用，以及包含该共聚物和以下定义的金属配合物(Ⅰa)的纤维、薄膜和模塑件。

最近，一氧化碳/乙烯共聚物作为用于生产具有较高熔点的制品，如齿轮的工程塑料已引起了人们的兴趣。原则上说，以乙烯作为共聚单体的一氧化碳共聚物是非常硬和脆的且具有很小的或无冲击强度，这使得它们不适合于许多需要这些性能的应用。

美国专利5352767描述了一氧化碳和α-烯烃的交替弹性共聚物，该共聚物是通过使用包含元素周期表ⅧB族元素的阳离子金属配合物和基于伯或仲醇的活化剂的催化剂体系来制备的。

然而，此处所描述的一氧化碳/丙烯、正丁烯或正己烯共聚物的平均分子量M_w最高仅为50,000，这保证不了热塑性弹性性能，而且数值太低不能作为工程塑料来应用。

还有，需要使用大量过量的醇类活化剂以活化该聚合反应催化剂。

本发明的一个目的是提供一氧化碳与烯属不饱和化合物的共聚物，该共聚物没有所述这些缺点或仅在较小程度上具有这些缺点，特别是具有高平均分子量M_w(80000或更高)并同时具有热塑性和弹性性能。

本发明进一步的目的是提供一种采用催化剂制备这些共聚物的方法，该催化剂在没有大量即基于催化剂金属的最多仅500摩尔当量的活化剂，或特别优选地在没有任何活化剂的情况下具有聚合反应活性。

我们已经发现，该目的因一氧化碳与烯属不饱和化合物的线性热塑性弹性共聚物得以实现，这种共聚物具有交替的重复单元序列和共聚物平均分子量M_w为80,000-1,200,000，但排除二元线性交替的一氧化碳/乙烯共聚物。

我们还发现一种在催化剂的存在下通过一氧化碳与烯属不饱和化合物在实际上无醇或无水的聚合反应介质中的共聚反应而制备一氧化碳与烯属不饱和化合物的线性热塑性弹性共聚物的方法，这种共聚物具有交替的重复单元序列和共聚物平均分子量M_w为80,000-1,200,000，但排除二元线性交替的一氧化碳/乙烯共聚物，其中催化剂的活性物质是由

A)具有通式(Ⅰ)

的金属配合物，其中：

M为元素周期表的ⅧB族金属，

E¹、E²分别为元素周期表的ⅤA族元素，

Z为桥接结构单元，它包括一、二、三或四个具有元素周期表ⅣA、ⅤA、ⅥA族元素的结构单元，

R¹至R⁴为选自C₁-C₂₀有机碳和C₃-C₃₀有机硅基团的取代基，其中基团可包含元素周期表ⅣA、ⅤA、ⅥA和ⅦA族中的一种元素或多种元素，

L¹、L²为形式上不带电的路易斯(Lewis)碱配位体，

X为一价或二价阴离子，

m,n分别为1或2且m×n=2,

和

B)分子中包含有羟基的活化剂组分，

形成的，其中使用了基于(Ⅰ)中M的0-500摩尔当量的活化剂组分B)。

我们还发现一种在催化剂的存在下通过一氧化碳与烯属不饱和化合物在实际上无醇或无水的聚合反应介质中的共聚反应而制备一氧化碳与烯属不饱和化合物的线性热塑性弹性共聚物的方法，这种共聚物具有交替的重复单元序列和共聚物平均分子量M_w为80,000-1,200,000，但排除二元线性交替的一氧化碳/乙烯共聚物，其中催化剂的活性物质是由

a)元素周期表ⅧB族的金属M的盐，

b)选自质子酸和路易斯酸的一种化合物或多种化合物，和

c)具有通式(Ⅱ)

                R¹R²E¹-Z-E²R³R⁴    (Ⅱ)

的螯合化合物，其中：

E¹、E²分别为元素周期表的ⅤA族元素，