[发明专利]聚酯/聚酯酰胺共混物

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有优良阻气性以及改善的气味保持性和色泽的聚酯/聚酯酰胺共混物。本发明的某些聚对苯二甲酸乙二酯/聚酯酰胺共混物还呈现降低乙醛浓度的作用，这样大大改善了气味和香味保持性，而且不产生不可接受的雾度或色泽。

发明背景

因为聚对苯二甲酸乙二酯(PET)具有诸如可成型性、抗蠕变性和可分子双轴取向性等优良的机械性能，所以PET广泛用来生产轻质塑料制品。然而，在模塑或挤塑加工中，聚酯热分解形成乙醛，以及在聚酯成型为制品时，在制品壁中的乙醛渗移到制品内容物中。少量乙醛对保持食品和饮料的气味，以及对保持食品、饮料、化妆品和其他包装物品的香味均起有害作用。因为这些理由，希望减少乙醛向包装内容物中的渗移。

现已推荐具有优良阻气性能的热塑性聚酯。例如：美国专利4398017公开了一种从作为酸组分的对苯二甲酸和间苯二甲酸以及作为醇组分的乙二醇和双(2-羟乙氧基)苯制备的共聚物。然而，当用这种阻气性聚酯作为容器组分材料时，能够控制诸如氧气和二氧化碳之类的气体的渗透，但是不能控制乙醛向食品和饮料的渗移，因此影响内容物的气味和香味。

美国专利4837115、4052481和4501781公开了使用聚酰胺增加聚对苯二甲酸乙二酯树脂阻气性的技术。

美国专利4837115公开了一种包含聚对苯二甲酸乙二酯和高分子量聚酰胺的热塑性组合物，高分子量聚酰胺起减少聚酯中含有的残余乙醛的作用。美国专利4837115提出，对于聚酰胺作为有效的乙醛清除剂来说，端氨基是所需要的组分。美国专利4837115叙述了，对聚酰胺的分子量没有严格要求，只要聚酰胺具有成膜性能就行。所以，这类聚酰胺必须有足够高的分子量，以便成型为薄膜。本领域中众所周知，为形成薄膜聚酰胺分子量必须至少为12000。

美国专利4052481公开了一种含有芳族共聚酯、聚酰胺、聚亚烷基亚苯基酯或聚亚烷基亚苯基醚酯的树脂组合物。芳族共聚酯包含对苯二甲酸、间苯二甲酸和双酚。

美国专利4501781公开了一种含有70～95％(重量)聚对苯二甲酸乙二酯树脂和5～30％(重量)含有亚二甲苯基的聚酰胺树脂的混合物。美国专利4501781未提及乙醛，然而提出，为了模塑具有高阻气性能的容器，树脂混合物材料中，相对于PET，含有亚二甲苯基的聚酰胺树脂应该尽可能接近30％(重量)。另外，提出，使用相对PET为5～10％(重量)的含有亚二甲苯基的聚酰胺树脂会使容器失去高阻气性。

日本公开专利昭(5HO)64[1989]-24849公开了在聚对苯二甲酸乙二酯中的脂族聚酰胺的共混物，其在熔融加工后乙醛含量下降。这类共混物会使由其制的容器的理想透明度下降。

上述专利均有缺陷，因为高分子量聚酰胺不能在不赋于聚酯雾度的条件下，提供足够的残余乙醛下降。如果在这些专利中使用少量高分子量聚酰胺，那末雾度值能达到可接受的水平，然而乙醛残量很大。另一方面，如果使用大量高分子量聚酰胺，那末残余乙醛能够减少，但是唯有雾度受到损失。

美国专利5258233公开了使用低分子量聚酰胺使基于PET聚酯中的乙醛量下降而且不形成不希望的雾度值。然而，已经发现，使用这类低分子量聚酰胺会产生不希望的黄色。

我们意外地发现，无端氨基官能基的聚酯酰胺起高效乙醛降低剂的作用，同时具有极大地减少色泽形成的优点。这是特别希望的，因为食品包装的颜色深是不能接受的。此外，与聚酰胺相比，我们发现，高分子量聚酯酰胺对降低乙醛含量是有效的。

发明概述

本发明提供一种改善了气味保持性能的半结晶聚酯组合物，该组合物包含：

Ⅰ．95.0～99.99％(重量)聚酯，它包含

   (1)含有源于对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸或对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸的混合物的二羧酸组分的重复单元；

   (2)含有至少85％(摩尔)源于乙二醇的二醇组分的重复单元；以100％(摩尔)二羧酸和100％(摩尔)二醇为基准计。

Ⅱ．5～0.01％(重量)以下通式的聚酯酰胺。

              A(N)_x(D)_y式中，A是至少一种选自含有8～14个碳原子的芳族或环脂族二羧酸或含有3～24个碳原子的脂族二羧酸的二羧酸，N是至少一种含有2～24个碳原子的二胺，D是至少一种含有2～14个碳原子的二醇，x是整数0.01～0.99,y是整数0.99～0.01。