[发明专利]乙烯/α-烯烃/二烯共聚物和其制备无效
| 申请号: | 97182141.0 | 申请日: | 1997-04-30 |
| 公开(公告)号: | CN1254350A | 公开(公告)日: | 2000-05-24 |
| 发明(设计)人: | D·J·曼戈尔德;D·D·范德伦德;L·T·卡勒;D·R·帕里克 | 申请(专利权)人: | 唐化学原料公司;杜邦唐弹性体公司 |
| 主分类号: | C08F210/18 | 分类号: | C08F210/18;C08F4/645 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 钟守期 |
| 地址: | 美国密*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 乙烯 烯烃 共聚物 制备 | ||
1.一种乙烯/α-烯烃/二烯烃单体无规共聚物,所述共聚物具有(a)90∶10到10∶90范围内的乙烯∶α-烯烃的重量比率,所述α-烯烃为一种C3-20α-烯烃;(b)占共聚物重量0以上到25%(重量)范围内的二烯单体含量;和(c)0.94-1.0的B值,所述B值通过13C NMR光谱和式B=POE/(2PEPO)测定,式中PE是来自乙烯的乙烯单元的摩尔分数,PO是来自α-烯烃的α-烯烃单元的摩尔分数,POE是α-烯烃/乙烯链的数目与共聚物中所有二价链数目的比率。
2.权利要求1的共聚物,其中所述α-烯烃选自丙烯、丁烯-1、己烯-1和辛烯-1,所述二烯烃单体选自5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚乙烯基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、1,3-戊二烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、1,3-丁二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、5-甲基-1,4-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、降冰片二烯、1,7-辛二烯和1,9-癸二烯。
3.权利要求1的共聚物,其中所述共聚物具有至少一个下列特性:流变比率(V0.1/V100)在3-190的范围内;门尼粘度(ML1+4,在125℃)在1-150的范围内以及反应竞聚率值(reactivity ratio product)在1到<1.25的范围内。
4.权利要求1的共聚物,其中与对比的用相同单体、在相同温度并具有相同转化率下,使用(四甲基环戊二烯基)-二甲基(叔丁酰氨基)硅烷钛二甲基或(四甲基环戊二烯基)-二甲基(叔丁酰氨基)硅烷钛1,3-戊二烯作为催化剂制备的乙烯/α-烯烃/二烯烃单体共聚物相比,本发明的共聚物具有至少一种下列优越的特征:(a)它具有比对比的共聚物至少大10%的流变比率,(b)具有比对比的共聚物大至少50%的二烯烃含量,(c)具有比对比共聚物大至少1.5倍的分子量,(d)具有比对比共聚物至少大2.5倍的门尼粘度,(e)具有比对比聚合物低至少1℃的玻璃态化温度(Tg)以及具有大于0但小于5%的结晶度。
5.制备权利要求1-4中任一项的共聚物的方法,所述方法包括将乙烯、至少一种C3-20α-烯烃单体和一种二烯烃单体与一种催化剂和一种活化助催化剂接触,所述催化剂为相应于下式的金属配合物:式中
M为+2、+3或+4形式氧化态的钛、锆或铪;
A’是至少两个位置被选自烃基、氟代烃基、烃氧基取代的烃基、二烷基氨基取代的烃基、甲硅烷基、甲锗烷基和其混合物的基团取代的茚基,所述基团包含至多40个非氢原子,所述A’还通过一个二价Z基团共价结合到M上;
Z是经σ-键与A’和M两者结合的二价部分,所述Z包括硼、或元素周期表第14族的一员,并且也包括氮、磷、硫或氧;
X是具有至多60个原子的阴离子或双阴离子配位体基团,不包括有环、非定域的、π-键结合的配位体基团;
X’各独立地为中性路易斯碱配位化合物,具有至多20个原子;
p为0、1或2并且比M的形式氧化态少2,前提是当X为一个双阴离子配位体基团时,p为1;和
q为0、1或2。
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