[发明专利]固化性树脂组合物及其制造方法

说明书

本发明涉及一种可以抑止着色、适用于各种用途的乙烯酯树脂等的固化性树脂组合物，及所述固化性树脂组合物的制造方法。

已知，固化性的合成树脂(以下，简称为树脂)固化后，即可成为具有优异的耐腐蚀性、耐药物性、耐水性及机械特性等的成型制品。作为所述树脂，可举出乙烯酯树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯树脂浆等。所述固化性指加热或光的照射对于树脂的固化性质。

例如，上述乙烯酯树脂通常是使用酯化催化剂，使环氧化合物和不饱和一价酸反应而制得。然而，在这些树脂及其原料中，由于含有乙烯基等的反应基，上述树脂存在的问题是：在制造和储存过程中，由于上述各个反应基间的结合，容易产生胶凝化。

以往，已知氧作为防止这些树脂胶凝化的成分是有效的。为此，在制造过程及储藏或搬运中，需流通以干燥空气，或每隔一定时间打开容器，或降低储存容器中的树脂填充率等，从操作上想出了很多办法。

但是，这种树脂的一部分被在反应中流通的氧而氧化，成为带有着色性能的化合物、所得到的树脂显著着色，例如，其加得纳色标为3～8。而且，即使经常使其中同时存在充分的空气，然而，仍不能说可足够应付这些树脂胶凝化的问题，在制造过程及储藏或搬运中，发生胶凝化的可能性极高。

因此，为了防止胶凝化，人们研究了其它各种各样的方法。例如，在特开昭52-107090号公报上公开了一种对热固化性化合物添加活性基化合物的、用于热固化性树脂的稳定储存的方法。上述热固化性树脂是将环氧树脂和丙烯酸及/或甲基丙烯酸的反应生成物溶解于可聚合的不饱和单体中而制得。

然而，以上述公报所述方法中使用的活性基化合物有毒性，需谨慎操作。

又，作为其它防止胶凝化的方法，已知有：在上述各个树脂中添加如氢醌、对甲氧基苯酚。叔丁基邻苯二酚、吩噻嗪等已知的聚合抑止剂，由此提高储存稳定性的方法。

然而，上述具有代表性的已知聚合抑止剂，皆是聚合抑止剂自身着色，或是由经时变化，使所得到的固化性树脂组合物着色。就是说，使该固化性树脂组合物连续暴露于空气中，则这些聚合抑止剂被溶解于固化性树脂组合物中的氧所氧化，变化为有色的化合物，使固化性树脂组合物着上色。

再有，为了进一步提高储存稳定性，并合使用，或是大量添加这些聚合抑止剂，则在使固化性树脂组合物固化时的胶凝化时间有延长的倾向，树脂自身的固化性受损。

由于容易着色，因此，这些树脂虽然具有优异的性能，其使用却受到限制，只能使用于如FRP(纤维增强塑料)用的成型材料、注模用成型材料、衬里材料、涂料等不重视外观要求的有限用途。换言之，这些树脂不适合于例如浴缸和面池、凝胶涂层等重视外观要求等的用途和要求具有作为光固化性树脂的优异的光固化性的用途。于是，例如，作为抑制着色的、浅色的乙烯酯树脂的制造方法，在特开平3-34771号公报上公开了使用一种酯化催化剂，在惰性气氛中，使环氧化合物和不饱和一价酸及不饱和多价酸在有三苯基锑存在时反应的方法。又，在特开平6-23232号公报上公开了一种使用酯化催化剂，使环氧化物和不饱和一价酸及不饱和多价酸在有亚磷酸及/或亚磷酸二酯存在时反应的方法，

然而，在用上述方法制造乙烯酯树脂时，或者，在将上述方法用于聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂及聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂的制造时，为使所制作的树脂有意体现浅色，有必要将如上所述的三苯基锑、亚磷酸、亚磷酸二酯等添加剂大量添加于树脂中，使其在惰性气氛中或者在氧的稀薄气氛中反应，由此在制造时又导致发生原料及反应物易于胶凝化的问题。

本发明者们为解决上述问题进行了刻意的研究，结果发现：含有N-氧基类和，例如，乙烯酯树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯树脂浆等的合成树脂的固化性树脂组合物，在具有优异的保存稳定性和固化性等物性的同时，可以抑止经时发生的着色，且可据此用于各种用途，从而达到了本发明。

本发明系鉴于上述问题而作，其目的在于提供一种在具有优异的保存稳定性和固化性等物性的同时，可以抑止经时发生的着色，使其成为浅色，从而可适用于各种用途的固化性树脂组合物及其制造方法。