[发明专利]高性能水性聚氨酯皮革补残剂

说明书

本发明属水性聚氨酯皮革化学品。

水性聚氨酯广泛用于制备粘合剂、涂料以及高分子材料改型剂等。由于水分散性聚氨酯不需要或者只需要少量的有机溶剂，克服了油性聚氨酯的成本高、污染严重、危害生产者和使用者的身体健康等缺点，使用安全可靠，既保护了环境，又减少了火灾隐患。由于水性聚氨酯无毒无污染，特别适合于室内操作或徒手操做，因此水性聚氨酯类的化工产品深受皮革行业的欢迎，应用范围日益广泛。据有关人士统计，仅CA中就收入了上千条有关水性聚氨酯的专利文献，但是用于皮革涂饰和粘接剂的专利较多。近年来，为了提高皮革质量，降低皮革的成本，皮革补残剂已经成为皮革厂家进行市场竞争的秘密武器，国内外均有不同性能和规格的皮革补残剂上市。其中英国和意大利的皮革补残剂在我国最为畅销，性能良好。我国也有皮革补残剂上市，主要的化学成分是聚丙烯酸酯和聚氨酯类乳液，固含量一般只有30％左右(石碧主编，皮革化学品手册，中国轻工出版社，1996，P527；中国化工商品大全增补本，中国物资出版社，1993)。国内的补残剂，由于固含量低，材料的动态力学行为和乳胶粒的粒径分布不合理，手感性差，粘接性差，塌陷严重，需要多次涂补才能满足要求。所以，实际应用受到限制。

本发明的目的是提供一种高性能水性聚氨酯皮革补残剂，采用与油性聚氨酯相似的原料和独创性的方法制备水性聚氨酯，合成出具有不同的动态力学行为和粒径分布的水性聚氨酯，并将其混配，以大颗粒为骨架，小颗粒为粘合剂，将大颗粒黏结成具有一定孔径的立体结构。由于水性聚氨酯本身的固含量高达55％到60％之间，接近刚性球的紧密堆积固含量，一般伤残只需一次修补即能满足要求。这样既解决了补残剂的塌陷问题又解决了补残剂的手感和透气问题。由于补残剂干结以后留有微孔，改善了补残剂的遮盖能力、可染色性和手感，实际应用非常方便。本发明所指补残剂为白色，可以用普通的染色办法染色。

本发明的主要原料是聚丙二醇醚(PPG-1000、2000)、聚乙二醇醚(PEG-1000)、甲苯二异氰酸酯、TiO₂、三羟甲基丙烷、羟基酸、双酚-A、二月桂酸二丁基锡、丁酮、蒸馏水、三乙醇胺和增稠剂(PAE、AWC-01、PAS)组成。

本发明主要原料的基本配比(重量份数)如下：

聚丙二醇醚(PPG-1000、2000)    40～60

聚乙二醇醚(PEG-1000)           0～20

甲苯二异氰酸酯(TDI-80)         3～30

TiO₂                           0～1

三羟甲基丙烷(TMOP)              2～6

二羟甲基丙酸(以羧基计算)      0.5～3

双酚-A                               0～5

二月桂酸二丁基锡                     0.1～0.2

丁酮                                 40～70

蒸馏水                               300～500

增稠剂                               0～2

三乙醇胺                             2～7

本发明的具体实施步骤是，首先将工业品的PPG-1000，PEG-1000于80℃和真空条件下干燥72小时，将其计量加入反应容器中，于常温下加入TDI-80、TiO₂、TMOP和二羟甲基丙酸，搅拌均匀后加入催化剂二月桂酸二丁基锡，缓慢升温至70-80℃反应1小时后再加入双酚-A反应1小时，冷却后加入丁酮稀释，在室温的三乙醇胺的水溶液中乳化24小时，减压蒸出丁酮溶液，并经过离心浓缩得到固含量为40～60％，粒径范围在50～100纳米(微乳胶粒)或5～12微米(大乳胶粒)的浓缩聚氨酯乳液。

将不同粒径的浓缩聚氨酯乳液进行混配得到合理粒径分布的聚氨酯乳液。大乳胶粒与小乳胶粒的体积比为3～4∶1。并将混配好的浓缩乳液中加入丙烯酸及其酯类共聚物增稠剂，即得到水性聚氨酯型皮革补残剂。

本发明工艺稳定，重现性好，生产过程无三废污染，本发明具体技术性能指标为：

    固含量                       55～60％

    湿态外观                         白色

    干态外观                       象牙白