[发明专利]冷库冷冻分离甲苯二异氰酸酯的方法

说明书

本发明涉及一种分离甲苯二异氰酸酯的方法，特别是一种冷库冷冻分离甲苯二异氰酸酯的方法，用于提取2.4-甲苯二异氰酸酯。

甲苯二异氰酸酯(英文简称TDI)，按其异氰酸酯基在苯环上所处位置的不同，它有2.4-甲苯二异氰酸酯和2.6-甲苯二异氰酸酯两种异构体，这两种异构体可以按各种比例构成混合物，而其在混合物中所占的比例常用2.4体/2.6体的比值表示，目前较有工业价值的甲苯二异氰酸酯有纯2.4-甲苯二异氰酸酯又称T-100，是生产聚氨酯橡胶的主要原料，80/20的TDI又称T-80，原料耒源广，目前T-100的生产通常是在甲苯一次硝化后将对硝基甲苯分离出来，然后再将其二次硝化成2.4-二硝基甲苯(DNT)，再还原成甲苯二氨(TDA)，经光气化后即得2.4-甲苯二异氰酸酯(T-100)，这种生产方法由于甲苯硝化时使用大量的硝酸(约40％)和硫酸(约60％)，使设备腐蚀严重，因此对分离设备要求较高，大大增加了设备的成本，同时2.4甲苯二异氰酸酯的收率也非常低不到40％，给分离甲苯二异氰酸酯带来麻繁。

本发明的目的是提供一种泠库泠冻分离甲苯二氰酯的方法，它不仅T-100收率高达50％以上，同时使T-100含量达97％以上，而且不腐蚀设备。

本发明的目的是这样实现的，基于2.4体和2.6体的凝固点的差异，采用冷库冷冻的工艺将其分离，温度、时间、分离次数及密封程度都直接影响产品的质量，其提取工艺方法是：

(1)将甲苯二异氰酸酯T-80原料分装在密封的容器中，放置冷库中；

(2)调节冷库温度至8℃，在8℃下恒温保持36小时；

(3)36小时后，再将冷库温度从8℃降至4℃，在4℃下恒温保持36小时；

(4)36小时后，再将冷库温度从4℃降至0℃，在0℃下恒温保持36小时；

(5)36小时后，再将冷库温度从0℃降至-4℃，在-4℃下恒温保持36小时；

(6)36小时后，再将冷库温度从-4℃降至-8℃，在-8℃下恒温保持12小时；

(7)12小时后进行第一次分离，分装在容器中的甲苯二异氰酸酯T-80中的两种异构体其中部分冻结成固态，将部份处于液态的2.6体从容器中倒出，容器再重新密封；

(8)容器重新密封后，将冷库温度回升至6-8℃，在6-8℃下恒温保持108小时；

(9)108小时后，进行第二次分离，打开容器封盖，将再次分离变成液态的2.6体倒出，容器中剩余的部份即为2.4体；

2.4-甲苯二异氰酸酯，总收率55-50％，含量97-98.2％。

由于采用了上述工艺方法，使T-100含量达97-98.2％、总收率达55-50％以上，它不仅工艺简单、收率高、无污染，而且成本低、不腐蚀设备。

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例一(1)将甲苯二异氰酸酯T-80原料5吨，分装在20个250公斤的桶中封装后置于冷库中；

(2)调节冷库温度依次下降至8℃、4℃、0℃及-4℃，在8℃、4℃、0℃及-4℃四种温度下分别恒温保持36小时；

(3)在-4℃下保持36小时后，将冷库温度再降至-8℃，在-8℃下恒温保持12小时；

(4)12小时后将部分没有固化依然处于液态的2.6体从桶中倒出，重新封盖；

(5)重新封盖后，再将冷库温度回升至6℃，在6℃下恒温保持108小时；

(6)108小时后，再次将分离变成液态2.6体从桶中倒出；

从5吨甲苯二异酸酯原料中提取的2.4-甲苯二异氰酸酯2.75吨，收率55％、含量97％。

实施例二

(1)将甲苯二异氰酸酯T-80原料5吨，分装在20个250公斤的桶中，封装后置于冷库中；

(2)调节冷库温度依次下降至8℃、4℃、0℃及-4℃，在8℃、4℃0℃及-4℃四种温度下分别保持36小时；

(3)在-4℃下保持36小时后，将冷库温度再降至-8℃，在-8℃下恒温保持12小时；

(4)12小时后将部分没有固化依然处于液态的2.6体从桶中倒出，重新封盖；

(5)重新封盖后，再将冷库温度回升至8℃，在8℃下恒温保持108小时；

(6)108小时后，将再次分离变成液态2.6体从桶中倒出；

从5吨甲苯二异酸酯原料中提取的2.4-甲苯二异氰酸酯2.5吨、收率50％、含量98.2％。