[发明专利]金属氟化物粒子和包括所说金属氟化物粒子的补齿组合物

说明书

本发明特别涉及一种增强牙基质防止龋齿的适用于补齿材料的氟化物粒子，以及涉及一种掺入所说氟化物粒子的补齿组合物。

人们已经熟知在补齿处理中氟离子对牙基质的增强作用，为了防止和/或抑制牙齿龋齿，目前通常用氟离子对牙基质进行处理。

近年来，通常已经使用复原树脂作为牙齿复原的材料。然而，不幸的情况是在牙基质和复原材料之间形成孔隙而且在牙齿边缘周围产生裂缝，细菌能够渗入牙基质和复原材料之间的孔隙并引起二次龋齿。

已经提出了掺入氟化物的补齿复原树脂，目的在于通过从氟化物洗脱出来的氟离子对构成腔壁的牙基质的氟化作用增强牙基质防止二次龋齿(日本专利申请公开号48-80151和50-49358)。

按照传统，某些氟化物例如以氟化钠为代表的金属氟化物，以氟化铵为代表的铵盐的氟化物和以氟硅铝酸盐玻璃为代表的含氟玻璃被认为是释放氟离子的氟化物。然而，使用金属氟化物和铵盐的氟化物，虽然释放的氟离子数量高和由于释放氟离子到周围的牙基质中能够实现对牙基质的氟化作用，但是问题是伴随着氟离子的洗脱，复原树脂本身机械特性和粘合性能较大地降低，引起复原树脂的进一步破碎和脱落。另一方面，使用含氟玻璃，虽然掺入玻璃的补齿复原树脂的机械特性和粘合性能没有降低，但是问题是洗脱的氟离子数量小。

为了提供具有极好耐久性和较高实用价值的释放氟离子的补齿组合物，需要研制一种能大量洗脱出氟离子但是不会导致复原材料本身的机械特性或粘合性能降低的释放氟离子的材料。

本发明的发明人认为为了防止二次龋齿，当氟化物被掺入复原树脂中提供氟离子来增强牙基质时，希望的是氟化物是能大量洗脱出氟离子。从这点来看，本发明的发明人从大量不同的氟化物中特别选择金属氟化物，并对它们掺入补齿复原材料的情况进行了研究。

当对掺入金属氟化物的补齿复原材料中洗脱出氟离子与机械特性和粘合性能降低之间的关系进行研究时，观察到洗脱的氟离子数量随着掺入金属氟化物数量的增加而增加，机械特性和粘合性能随着掺入金属氟化物数量的增加反而降低。从这些研究结果中，认为通过控制掺入其中的金属氟化物洗脱速度可以抑制复原树脂机械特性和粘合性能的降低。

如果唯一的目的是控制从具有金属氟离子掺入其中的补齿复原树脂中洗脱氟离子的速度，那么使用传统的微囊技术可以达到这个目的。如在“Kobunshi Daijiten”(1994，Maruzen Kabushiki Kaisha)和“ShinpanKobunshi jiten”(1988，Asakura Shoten)中所述，微囊法涉及涂覆芯料如小固体粒子、液滴、气泡的表面将其密封，其特点在于保护芯料远离外界环境以及控制芯料洗脱到外面的速度。采用金属氟化物作为芯料并涂覆其表面，将可以控制金属氟化物的洗脱速度。

在日本专利公开号2-31049公开了微囊包封氟化物的技术。然而，使用它目的在于防止从氟化物中洗脱氟离子，从而对其与在同一系统中的其它组份的反应进行抑制。因此，正像在上述微囊技术的描述中所说的那样是作为“对芯料的保护”，这与本发明的目的完全不同，后者需要涂层活化以使氟离子洗脱出来。

而且，在日本专利申请公开号58-99409中公开了由含氟硅铝酸盐玻璃粉末组成、其表面用可溶聚合物涂覆的粉末产品。当用可溶聚合物涂覆的粉末被使用在补齿复原材料中时，在口腔内潮湿的条件下，在吃饭和饮水过程中，加入口中的唾液或水会冲洗掉可溶的聚合物，这意味着它不能长时间起到与粉末涂层的作用，因此不能达到本发明的目的：保证含氟化物粒子的复原材料的机械特性和粘合性能不变。

通常氟化物是以粉末形式掺入补齿组合物中，而不是溶解在补齿组合物中(日本专利申请公开号48-80151和50-49358)。通常粉末填料在掺入补齿组合物中之前经过表面处理例如硅烷偶合处理。当然，用硅烷偶合剂处理金属氟化物容易想到，用硅烷偶合剂处理金属氟化物来控制金属氟化物的洗脱可以预料到。然而，仅仅对金属氟化物进行硅烷偶合处理不能达到本发明所希望的效果。

本发明的发明人研究了关于在将金属氟化物掺入补齿组合物中时积极促进氟离子释放的问题，以防止因氟离子供应出现二次龋齿，同时避免随着氟离子的洗脱补齿复原树脂的机械特性和粘合性能发生任何降低，研究表明使用传统技术获得的氟化物不能同时满足这两个技术条件，因此在本发明补齿组合物中应用传统技术会存在问题。