[发明专利]交联聚合物的制造方法

说明书

本发明是关于交联聚合物的制造方法。更说细讲，是关于为获得吸水性树脂的交联聚合物的制造方法。进而，本发明是关于在常压下和负荷下吸收倍率很大，而且，劣化可溶成分很少，在用于卫生材料时显示出优良性能的吸水性树脂和它的制造方法。

近年来，作为可吸收大量水份凝胶化的高分子，开发出了吸水性树脂，作为卫生巾、纸尿布等卫生材料用的吸收剂，或者农村园艺领域中、土木建筑业中，作为保水剂、脱水剂，得到了广泛应用。

作为为获得吸水性树脂的交联聚合物，已知有聚丙烯酸部分中和物交联体、交联聚乙烯醇改性物、交联异丁烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯氧化物的交联体，丙烯酸酯-醋酸乙烯共聚物的皂化物、淀粉-丙烯腈接枝聚合物的水分解物、淀粉-丙烯酸接枝聚合物等。

作为这些交联聚合物的制备方法，就逆相悬浮聚合法，已知有如特开昭56-161408号，同57-94011号、同57-158209号和同57-198714号中记载的方法，就水溶液聚合法，已知有例如特公平2-19122号、特公昭48-42466号、特开昭58-49714号、特公昭59-37003号、美国专利No.4286082和No.4625001中记载的方法。

逆相悬浮聚合法，由于使用有机溶剂，工作环境不仅很差，而且具有遇火爆炸的危险，对此不得不讲求对策，有机溶剂的费用以及去除有机溶剂的费用，导致费用增高。由于这种有机溶剂微量残存于制品中，为完全去除它，则使费用进一步增高。使用逆相悬浮聚合法，由于获得的交联聚合物呈球状，而且粒径很小，例如用作纸尿布时，不能保持在浆状等纤维状的吸收芯成分上，很容易脱落，对真使用上很不方便。

而用水溶液聚合法，就不存在上述诸问题，已知有特公平2-19122号和美国专利第4625001号中公开的方法。上述专利公报中记载的方法是交联聚合物的制造方法，该方法将形成水溶液聚合时交联结构，含水凝胶状聚合物的单体水溶液和聚合引发剂，在备有旋转搅拌器的容器内进行游离基水溶液聚合时，通过搅拌器的旋转臂或搅拌叶旋转产生的剪切力，一边将伴随聚合进行生成的含水凝胶状聚合物进行细分，一边进行游离基水溶液聚合。采用这些制造方法的优点是，操作性不仅极为良好，而且分子中具有交联结构，被细分的含水凝胶状聚合物可以以更高的生产率制造。然而，这样的方法，为生产吸收倍率比较大，可溶成分相当少的交联聚合物的满足条件仍不知道。当获得可溶成分相当少的交联聚合物时，生产率显著降低，而且残存单体也很多。

生产者也知道，通过降低交联密度，虽能提高吸收倍率，但同时也增加了可溶性成分。可溶性成分，在交联聚合物与水，尿，汗液等被吸收液体接触形成水凝胶时，从中浸出出来。被这种被吸收液体提取出来的可溶性成分，不仅降低了交联聚合物的吸收倍率，而且促使交联聚合物进一步恶化。由于它的湿透(ヌルつき)带来一种令人不舒服的感觉，而且产生污染被吸收液体等不好的现象。

因此，可望一种能够制造高吸水倍率，且可溶成分少的交联聚合物的方法。

在美国专利第4654039和特开平1-144404号中提出将游离酸型或特定中和率的单体进行水溶液聚合，制造高吸收倍率，可溶性成分少的交联聚合物的制造方法。然而，这些制造方法，不仅残存单体多，而且，后面还必需中和工序，操作繁杂，生产率低下。

特开昭56-91837号和特开平4-175319号中，公开了对单体水溶液不进行搅拌，通过控制聚合温度进行聚合，制造高吸收倍率，可溶成分和残存单体量少的交联聚合物的方法。然而，其问题是，以不搅拌形式进行聚合工序，进行工业规模生产时，聚合设备受到了限制，同时，为了将聚合温度控制在规定范围内进行聚合，不仅生产率降低，而且聚合设备也相当大。

使用以上所述简便的小型工序，过去不可能确定制造高生产率、高吸收倍率，可溶成分少的交联聚合物的方法。

因此，本发明目的是提供一种制造方法，可以高生产率制造高吸收倍率，可溶成分少的交联聚合物的方法。

对这些交联聚合物的吸水性树脂，所期望的特性有，相对于被吸收液的高吸收倍率，和可溶性成分少，加之在负荷下的高吸收倍率等。但是用纯水和生理食盐水使吸水性树脂湿润膨胀时，可长时间稳定地保持其特性，但是，用尿湿润膨胀时，很快就变坏，可溶成分增加，常压下和重荷下的吸收倍率不仅降低，而且，由于它的湿透付与明显的不舒服感，在用作纸尿布等卫生材料时存在很多问题。

因此，本发明的另一个目的是提供一种吸水性树脂，在实际应用状况下，混合了该吸水性树脂的纸尿布等制品中，能发挥出优良的性能。

这些目的，通过下述(1)-(18)可以达到。