[发明专利]分子识别型固相防伪技术

说明书

本发明属超分子化学范围。

目前现有的各项防伪技术，无论是激光全息、荧光、热致变色，或是单一物质掺杂的变色防伪方法，都存在成本高、制作复杂以及容易破译等缺陷。

本发明的目的是开发并应用快速、方便、难破译的新型固相防伪技术。

为达到上述目的，可利用油墨印刷技术将我们选定的分子识别物质a混在油墨中印刷在商标上，构成分子识别对中的A；同理将选定的分子识别物质b混在油墨中印刷在特殊纸质上，构成分子识别对中的B。将A与B相接触摩擦，常温常压下瞬时发生颜色变化，

产生明显的变色现象，达到防伪的目的。

各固相颜色变化在常压、常温下瞬时(几秒种内)进行，且接触或摩擦前后颜色变化明显，这就构成了我们所需的“A-B分子识别对”。为制备化合物1，称取少量的取代苯甲醛(淡黄色晶体)与硫代巴比妥酸(白色晶体)于干燥的表面皿上，将两种物质分放，但有部分接触。30秒钟后，两物质交界处出现明显的粉红色，且颜色逐渐加深，并向周围扩展，5分钟后颜色更加变深成为深红色；也可以称取等摩尔量的两种物质，置于干燥的表面皿上，于常温常压下，用钢勺轻轻研磨，瞬时出现红色，放置两分钟后，其颜色变深红；或称取等摩尔的上述两种物质，分别溶于适量甲醇中，常温下混合。混合物溶液中瞬时出现红色，30秒钟后出现深红色沉淀。为制备分子化合物2可称取摩尔比为1∶(1～5)的少量四氰基乙烯(淡黄色晶体)与吲哚(白色晶体)于干燥的表面皿上，在常温常压下，用钢勺轻轻研磨，瞬时出现紫黑色。为制备分子化合物3，可称取摩尔比为1∶(1.5～2)的少量8-羟基喹啉(白色晶体)与邻苯二酚(白色晶体)于干燥的表面皿上，常温常压下，用钢勺轻轻研磨，瞬时出现黄色。苯醌与对氯苯硫酚摩尔比为1∶(1～5)，两者发生常压常温固相显色反应。

为说明本固相防伪技术的效果，我们以取代的苯甲醛与硫代巴比妥酸为例，从其防水性实验、抗氧化实验及抗光促老化实验来说明。

先看其防水性实验：将四份等量涂好的含取代苯甲醛(各含0.1克)的均匀薄膜A₁贴在商标纸上，分别放入四个50毫升小烧杯，每份分别加入20毫升自来水，置于变温烘箱中，于25℃、40℃、60℃和80℃下维持温度30分钟，未见颜色变化，且无溶解现象。另外将四份等量涂好的含硫代巴比妥酸(各含0.1克)的均匀薄膜B1，分别放入四个50毫升小浇杯中，每份分别加入20毫升自来水，置于变温烘箱中，分别在25℃、40℃、60℃和80℃下维持30分钟，未见颜色变化，在80℃时此物质微溶于水。

再看抗氧化实验：将四份等量涂好的含取代苯甲醛(各含0.1克)的均匀薄膜A₁，分别放入四个50毫升小烧杯，置于变温烘箱中，分别在25℃、40℃、60℃和80℃下鼓入空气，保温30分钟，未见颜色变化，且无溶解现象。另外将四份等量涂好硫代巴比妥酸(各含0.1克)的均匀薄膜B₁，分别放入四个50毫升小烧杯中，分别在25℃、40℃、60℃和80℃下鼓入空气，保温30分钟，未见颜色变化。

关于抗光促老化实验：称取0.1克取代苯甲醛，置于两薄玻璃板中间均匀研磨铺展，放置在强烈紫外光(低压汞灯λ＝254nm)下照射24小时，未见颜色变化。另取0.1克硫代巴比妥酸，置于两薄玻璃板中间均匀研磨铺展，放置在强烈紫外光(低压汞灯λ＝254nm)下照射24小时，未见颜色变化。再称取0.1克硫代巴比妥酸，置于两薄玻璃板中间均研磨铺展，放置在强烈紫外光(低压汞灯λ＝254nm)下照射24小时，未见颜色变化。

我们对四氰基乙烯与吲哚、8-羟基喹啉与二酚类物质等分子对也进行了与上类似的防老化实验，均收到良好的稳定效果。

实施例：

称取3～4mmol的对(N，N-二乙基)苯甲醛与塑料油墨中的粘结辅料(主要含丙烯酸树脂成分)5毫升相混合，加入15毫升甲苯及5毫升乙酸乙酯稀释，搅拌5分钟，混合物呈现均匀透明的淡黄色。放置5分钟后，取少量用涂膜器均匀涂在干燥商标用纸上，在室温下自然风干约30分钟后，置于50℃烘箱内烘干30～40分钟，取出待用，制成膜A₁。再称取3～4mmol硫代巴比妥酸同塑料油墨中的粘结辅料6毫升相混合，加入15毫升甲醇及5毫升乙酸乙酯和3毫升二甲基甲酰胺稀释，均匀搅拌25分钟，混合物呈现均匀透明的淡黄色。放置5分钟后，取少量用涂膜器均匀涂在干的硫酸纸或商标用纸上。在室温下自然风于约30分钟后，置于50℃烘箱内烘干30～40分钟，取出待用，制成膜B₁。然后将制好的两张膜A₁与B₁相互摩擦，瞬时出现红色，现于两张膜上，其颜色随放置时间的持续而更加变深。四氰基乙烯与吲哚的摩尔比为1∶(1～5)，8-羟基喹啉与二酚类物质的摩尔比为1∶(1～3)。苯醌与对氯苯硫酚的摩尔比为1∶(0.5～1)，2-羟基-5-卤苯甲醛与脂肪二胺的摩尔比为1∶(1～6)，取代萘醌同取代吲哚的摩尔比为1∶(1～7)。