[发明专利]消光电解沉积涂料组合物

说明书

本发明涉及可获得长时间稳定地保存、使用、并纹理均匀而细致的消光涂膜的消光电解沉积涂饰用涂料，本发明还涉及可获得长时间稳定的消除光泽的涂膜的消光电解沉积涂料组合物。

作为铝制品涂饰方法的电解沉积涂饰方法而使用的，并为获得消光涂膜的消光电解沉积涂饰方法，历来进行着各种研究。其中使用的例如有，在电解沉积涂料浴中加入无机颜料使在电解沉积涂饰时与涂料的有机树脂成分一起析出的方法；将电解沉积涂饰的涂布物在进行烘烤硬化前的腐蚀的方法；或者使用相互不溶解、相互不交联或不聚合、或者硬化速度相互不同的物质混合的电解沉积浴的方法。然而历来所用的方法都存在问题，例如由于涂料中的颗粒的沉降、分离以及涂料不均匀而引起的光泽不均匀。并且，随时间进展而涂料凝胶化；或者粘性提高。在涂布物腐蚀的方法中也存在问题，除产生消光外，由于有的部分过度腐蚀，而引起涂膜特性下降，也就引起涂膜剥离和耐候性低劣等，而且，当使用硬化性不同的混合物时，在涂膜内部也产生硬化变形的问题。

为了解决这些问题，在日本专利特公昭62-24519号中公开了消光电解沉积涂饰方法，在该方法中使用由在其支链上有烷氧基硅烷基的丙烯酸树脂和氨基树脂组成的阴离子性电解沉积涂料。这是由于在丙烯酸树脂中的烷氧基硅烷基在配制电解沉积浴时因加水分解而形成硅烷醇，该硅烷醇缩合而生成硅烷醇键，形成在其颗粒内具有凝胶结构的微细分散体颗粒，从而得到消光涂膜。又在特开昭58-45270中公开了通过将铝螯合物加入阴离子电解沉积涂料中，因在涂料中形成微小凝胶状物质而消光的电解沉积涂饰方法。然而，它依然存在问题，在这些涂料或方法中，由于颗粒的沉降导致涂膜不均匀；随时间的进行，涂料中进行凝胶化，或者涂料整体的粘性增加。

又，特开平7-233340和特开平7-292296都提供了在丙烯酸树脂和蜜胺树脂混合物的乳剂中分散有自交联性单体的聚合物的涂料组合物。在该涂料中由于含有微小凝胶化颗粒，所以仍然存在问题，或者随时间的进行，而颗粒沉淀；或者粘性增加。

再有，在特开平3-207773中公开了：将铝醇化物的配位化合物和蜜胺树脂等的氨基树脂预先混合，然后，使这种混合物和溶解于有机溶剂中的丙烯酸类聚合物聚合而形成颗粒。用该方法可形成非常稳定的涂料，但是，由于在该方法中使用了反应性高的醇化物，所以具有在涂料中凝胶化快，随着时间产生颗粒沉降和增粘的问题。实际上，从发明人所进行的实验也可看出，当使用铝醇化物配位化合物时，涂料多少有凝胶化的倾向。

本发明目的在于提供一种在涂料中不含凝胶状部分、可获得均匀无斑驳的消光涂膜的、而且涂膜光泽的时效稳定性优良的电解沉积涂料组合物。

也就是，本发明是不含丙酮不溶成分，其丙酮溶解物以0.4μm的滤器过滤所得的阴离子电解沉积涂饰用的涂料，本发明提供通过以F-DOM测定的硬化开始温度分别为60～100℃和120～180℃的至少二种硬化反应而硬化的消化电解沉积涂料组合物。

本发明涂料通过至少二种硬化反应而硬化。由于这二种硬化反应的温度差而使光泽消去，因此，可得到不受电解沉积涂饰时涂膜状态的影响并且均匀的消光涂膜。

在本说明书中，用F-DOM测定的硬化开始温度是将涂饰成膜厚10μ的电解沉积涂膜在室温到180℃用20分钟升温时期周期缩短的温度。本发明涂料的第一阶段硬化反应的以F-DOM所测定的硬化开始温度是60～100℃，较好是70～90℃。该温度如不足60℃时，涂料的稳定性差；而如超过100℃时，所得涂膜就不能成为消光涂膜。第二阶段反应以F-DOM所测定的硬化开始温度是120～180℃，更好是120～150℃。该温度如不足120℃时，得不到消光涂膜；另一方面，如超过180℃时，则产生氧化铝开裂等不良影响。

因使金属螯合化合物存在于硬化剂和丙烯酸树脂的混合系统中，涂膜的硬化反应形成二种，即金属螯合化合物与丙烯酸树脂的反应和丙烯酸树脂和硬化剂的反应，由于两者的反应温度不同，可得到消光涂膜。

也就是，本发明提供的消光电解沉积涂料组合物含有：a)在支链上具有羧基和羟基的丙烯酸树脂；b)硬化剂；c)选自铝、锆、钛和锌的金属醇化物或螯合化合物的一种或二种以上。