[发明专利]苯乙烯系树脂组成物

说明书

本发明是有关于一种苯乙烯系树脂组成物，特别是指一种加工时烟量少、低臭味，且热稳定性良好的树脂组成物。

熟悉此项技术者皆知，将橡胶状接枝共聚物分散于苯乙烯系共聚物中，所制得的产品是一种耐冲击苯乙烯系树脂组成物，此种树脂组成物可运用在射出成型、挤出成型、真空成型、吹延成型或热成型等方面；而为了使苯乙烯系树脂组成物具有实用性的价值，在制造上通常需要在树脂中添加用来改善热稳定性的抗氧化剂，而由于树脂在加工中会产生自由基与过氧化物，该两种成份是造成反应过程裂解的主要因素，因此，在苯乙烯系树脂组成物的制造过程中通常会加入两种抗氧化剂来分别稳定自由基与过氧化物；一般而言，位阻酚系抗氧化剂大都被用来稳定加工过程中产生的自由基，而例如硫代二硬脂酰基二丙酸酯(Distearyl thio dipropionate，简称DSTDP)的硫醚系抗氧化剂，或者三壬苯基亚磷酸酯(Tris nonylphenylphosphite，简称TNPP)的磷系抗氧化剂，一般被用来稳定过氧化物，藉此来提高树脂的热稳定性；但是硫醚系抗氧化剂中由于具有硫的成份，因此，使用过量的此类抗氧化剂会使得制造过程或者成品中产生较重的臭味，而使用过量的磷系抗氧化剂则会产生加工时烟量偏多的缺失，因此，如何在具有良好热稳定性的同时，使树脂在加工时具备烟量少、低臭味，乃为熟悉此项技术领域人士长久以来亟待突破的课题。

因此，本发明的主要目的是在提供一种加工时烟量少、低臭味，且热稳定性良好的苯乙烯系树脂组成物。

本发明的上述目的是这样实现的：一种苯乙烯系树脂组成物主要包含：

(1)100重量份的苯乙烯系树脂，其是由橡胶状接枝共聚物A5～100

重量％、苯乙烯系共聚物B0～95重量％所组成；其中，橡胶状接

枝共聚物A是在二烯系橡胶存在下，与苯乙烯系单体、丙烯腈系单

体及视需要而选的可共聚合单体接枝共聚合而得；

(2)0.01～2重量份由对-甲酚及双环戊二烯经过丁基化反应而得的产物C；

(3)0.01～0.8重量份的磷系抗氧化剂D及/或硫醚系抗氧化剂E：

上述苯乙烯系树脂组成物所含的苯乙烯系单体及/或丙烯腈系单体所成的二聚物或三聚物的总含量低于25,000ppm，而残留的苯乙烯系单体在2,000ppm以下；上述组成经掺合后，可制得一种可应用于任何成型、加工法的低臭味、烟量少，且热稳定性佳的苯乙烯系树脂组成物。

本发明的橡胶状接枝共聚物A是由二烯系橡胶40～90重量份，以及由50～90重量％的苯乙烯系单体、10～50重量％的丙烯腈系单体、0～40重量％视需要而选的可共聚合单体所组成的单体混合物10～60重量份，可经由分别的块状、溶液、悬浮或乳化聚合法而制得，亦可经由这些聚合作用的组合制得，如乳化一块状或块状—悬浮聚合法，较佳为乳化聚合法、块状聚合法及溶液聚合法，尤以乳化聚合法为最佳。

乳化聚合而得的橡胶状接枝共聚物A较佳是于丁二烯系橡胶乳液存在下，与50～90重量％的苯乙烯系单体、10～50重量％的丙烯腈系单体，以及0～40重量％的可共聚合单体接枝聚合而得重量平均粒径为0.05～0.8μm的橡胶状接枝共聚物A的乳液，尔后经凝结、脱水、干燥等步骤，制得粉粒状的橡胶状接枝共聚物A；上述丁二烯系橡胶乳液包含60～100重量％的共轭二烯单体，以及0～40重量％的单元不饱和单体所形成的同元聚合物或其共聚物，上述共轭二烯单体可以下述表示：

其中，R可为氢、甲基或氯基等，单元不饱和单体可为苯乙烯系单体、丙烯腈系单体及(甲基)丙烯酸酯系单体。

上述丁二烯系橡胶乳液可为丁二烯—苯乙烯共聚物、丁二烯—丙烯腈共聚物、以及丁二烯—甲基丙烯酸甲酯共聚物等，其可以上述单体直接聚合成重量平均粒径为0.05～0.8μm的聚合物，或可预先聚合成0.05～0.18μm的小粒径橡胶乳液后，再以传统的橡胶肥大法，将0.05～0.18μm的小粒径橡胶乳液肥大成0.2～0.8μm的橡胶乳液。上述橡胶肥大法包括：添加有机酸、金属盐或含羧酸基的高分子凝集剂的化学肥大法、机械搅拌的机械肥大法、或为冷冻肥大法等，其中，化学肥大法可使用例如丙烯酸丁酯—甲基丙烯酸共聚物作为高分子凝集剂。

前述乳化法聚合而得的橡胶状接枝共聚物A具有单峰式粒径分布，平均粒径为0.05～0.8μm，抑或具有双峰式粒径分布，平均粒径分别为0.05～0.18μm及0.2～0.8μm。