[发明专利]磷酸烷基酯或磷酸酰基二脱水1，4：3，6-D-葡糖醇酯及其制备方法和应用

说明书

本发明的内容是新的磷酸二脱水1，4∶3，6-D-葡糖醇(或异山梨醇)酯及其制备方法和应用。更确切地说，本发明涉及具有表面活性的磷酸烷基酯或酰基异山梨醇酰酯，它们的制备方法和应用，特别是用于制备洗涤剂或化妆组合物。

人们知道，在碳水化合物上接枝取代基，尤其是烷基或酰基，得到具有表面活性性质的化合物，往往是特定的化合物，这些化合物还是生物可降解的。

二脱水1，4∶3，6-D-葡糖醇系列的碳水化合物是许多研究工作的主题。

于是，人们提出通过在位2或5的选择性化学酯化来制备烷酰基-二脱水1，4∶3，6-D-葡糖醇[例如，见CEKOVIC Z.和TOKIECZ.，Synthesis，第610-612页(1989)；LELEMG.等人，Bull .Soc.Chim.Fr.，第3期，第567-570页(1988)；ABENHAiM D.等人，Carbohyd.Res.，261，第255-266页(1994)]。这些化合物具体用作合成血管扩张药的中间体(MONIS-2和MONIS-5)。

MUKESH D.等人[Biotech. Lett第15卷，第2期，第1243-1246页(1933)]描述了采用固定脂酶的催化酯化作用得到的二脱水1，4∶3，6-D-葡糖醇单油酯混合物。

ZARIFL.等人[J.Fluor.Chem.第44卷，第73-85页(1989)]提出了在生物医学领域中可使用的二脱水1，4∶3，6-D-葡糖醇的全氟烷基化单酯的制备方法(血代用品)。

JAZINSKIW.和ROPUS YNSKI S.[CA79∶14 6767h；CA80∶61387e；CA80∶146h]提出一种含有5-酰基-二脱水1，4∶3，6-D-葡糖醇的2-(焦磷酸三钠)酯、2-(焦磷酸二钠)酯和2-磷酸酯衍生物混合物，其中酰基表示油基、硬脂基或月桂基。

最后，SAHEKI等人[JAOCS，第63卷，第7期，第927-930页(1986)1提出了2-烷酰基-二脱水-1，4∶3，6-D-葡糖醇-5-硫酸酯，其烷酰基含有8-16个碳原子。这样一些化合物可以用作表面活性剂。

在表面活性剂领域里，需要大量研究其耐水解性、与皮肤和粘膜相容性都得到改善的化合物。

因此，本发明的目的是具有下述化学式的新的磷酸酯：或式中：

R表示含有5-21个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的烷基，

X表示CO或CH₂，

Z₁和Z₂相同或不同，表示氢原子、碱金属或碱土金属，或具有下述化学式的季胺：式中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，表示氢原子，含有1-6个碳原子的烷基或羟烷基，或碱性的氨基酸残基。

本发明还有一个内容是关于上述化学式(I)或(II)化合物的制备方法，其方法在于：

a)二脱水-1，4∶3，6-D葡糖醇与化学式RCOOR’或RCH₂Y的化合物在催化剂存在下进行反应，生成具有下述化学式的化合物：et

式中：

Y表示卤素、烷基或芳磺基，

R’表示氢原子或具有1-6个碳原子的烷基，

R和X具有上述的意义，

或许将上述化合物(III)和(IV)分离，

b)让步骤a)的产物与氯氧化磷、碱和无水溶剂进行反应。

本发明的另一个目的涉及上述化学式(III)和(IV)的化合物作为表面活性剂的应用。

本发明的另一个目的还涉及具体地含有上述化合物的洗涤剂或化妆组合物。

本发明化合物的制备方法详细描述如下：

步骤A：化学式(III)和(IV)化合物的制备

1.酯(X＝CO)的制备

化学式(III)和(IV)酯是二脱水-1，4∶3，6-D-葡糖醇与脂肪酸或化学式RCOOR’脂肪酸酯在催化剂存在下进行反应得到的。

脂肪酸选自于含6-22个碳原子，优选的是7-18个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的脂肪酸。

脂肪酸酯选自于上述脂肪酸的酯，其酯基含1-6个碳原子，优选的是1-2个碳原子。

这种催化剂可根据化学式RCOOR’化合物的性质而改变。