[发明专利]合成2,6－二甲基苯胺的催化剂的制备及应用方法

说明书

本发明涉及一种用于合成2.6-二甲基苯胺的催化剂的制备方法和用于合成2，6-二甲基苯胺的方法。

2.6-二甲基苯胺是重要的精细有机化工中间体，主要用于生产农药、染料和医药，其中已商品化的有杀菌剂、除草剂、麻醉剂等。2.6-二甲基苯胺的早期生产方法为间二甲苯硝化还原法，用浓硫酸、硝酸硝化和铁粉还原，有大量的三废产生；后改进为加氢还原或电化学还原，但主产物2，4-二甲基苯胺制约了此工艺路线的发展(美国专利U.S.P.3,965,182；U.S.P.3,960,962；U.S.P.3,931298等)，采用2，6-二甲基苯酚液相催化胺化合成2，6-二甲基苯胺，并已工业化。欧洲专利E.P.68,282和德国专利D.E.3,147,734中，采用Al₂O₃为催化剂，400℃90巴下2，6-二甲基苯酚气相催化胺化制备2，6-二甲基苯胺。欧洲另一篇专利E.P.53,817；E.P.53,819采用尖晶石Al₂O₃-MgO为载体，负载0.5％金属钯为催化剂，在180℃-200℃、常压，由2，6-二甲基苯酚气相催化制备2，6-二甲基苯胺，产品选择性70％左右，但以上均未公开催化剂的制备方法。

本发明的目的是提供一种用于合成2，6-二甲基苯胺的催化剂的制备方法以及常压下气相催化胺化制备2，6-二甲基苯胺的方法。

本发明的任务是这样完成的：先称取r-Al₂O₃，在200℃下脱水，作为载体骨架，再称取Mg(NO₃)₂·6H₂O加入到Al(NO₃)₃溶液中溶解，将此溶液倒入装r-Al₂O₃载体骨架的烧怀中，等体积浸渍，然后120℃下干燥，800-1300℃焙烧6小时，冷却后得到尖晶体Al₂O₃-MgO载体；再称取NaHCO₃配成溶液，再浸渍载体，120℃下干燥过夜；最后称取PdCl₂，用稀盐酸按1+10进行溶解，溶解后与上述制得的载体等体积浸渍、干燥，得到催化剂Pd(0.5％重量)/Al₂O₃-MgO(4∶1重量)/Al₂O₃。将制得的催化剂装入内径为φ19mm的不锈钢管内，使用电阻丝加热，管内置外径为6mm的热电偶测温套管，催化剂上下装填瓷环，常压下通入2，6-二甲酚、氢气、氨气，催化剂负荷为0.1-0.15克2，6-二甲酚/克催化剂·小时，反应温度180-200℃，2，6-二甲酚转化率达97.9％，2.6-二甲基苯胺选择性74.3％，2，6-二甲基环己胺选择性为2.52％。

本发明制备工艺简单，原料易得，操作方便，在用于合成2，6-二甲基苯胺合成时，催化剂活性高，强度好，寿命长，反应条件温和，产物选择性高。

以下结合实施例对本发明作进一步说明：

实施例1：

称取25克φ3mm×5mmr-Al₂O₃，在200℃下干燥脱水，作为载体骨架放在烧怀中备用，称取3.205克Mg(NO₃)₂·6H₂O，加入到25.18克Al(NO₃)₃溶液中(含Al³⁺为4.1％)溶解。将溶液倒入装有r-Al₂O₃的烧怀中等体积浸渍，120℃下干燥过夜，300℃下分解硝酸盐，然后在900℃下焙烧6小时，冷却后得尖晶石Al₂O₃-MgO载体27g，然后称取1.25克NaHCO₃配成10ml溶液，浸渍，120℃下干燥过夜。再称取PdCl₂0.209克，加入稀盐酸10ml，进行溶解，溶解后与先得到的27克载体浸渍，然后用蒸馏水洗涤至无氯离子和钠离子，再干燥，从而制得催化剂20g，载钯量0.5％(重量)，表面Al₂O₃∶MgO＝4∶1(重量)，表面Al₂O₃+MgO浸渍量为10％。