[发明专利]苄基化的顺－2,3－环氧基环烷醇除草剂

说明书

本发明涉及新型苄基化的顺-2，3-环氧基环烷醇、它们的制备方法、用于制备它们的中间体以及用作有除草作用和植物生长调节作用的药剂。

某些有除草性质的苄基醚是已知的(如EP081893、EP334120和EP497453)。

但是，已知化合物的除草作用往往不够强，或者当除草作用适合时，又在农业主要作物方面存在选择性差的问题。

现已发现，与已知的化合物相比，通式I的苄基化的顺-2，3-环氧基环烷醇具有很好的效果式中，X和Y可相同或不同，为H、卤素、C₁-C₆烷基或C₁-C₆卤代烷基，R¹为C₁-C₆烷基、C₂-C₆链烯基、C₂-C₆炔基、卤代-C₁-C₆烷基、卤代C₂-C₆链烯基或卤代C₂-C₆炔基，R²、R³可相同或不同，为H，C₁-C₆烷基，C₂-C₆链烯基，C₂-C₆炔基，卤代C₁-C₆烷基，卤代C₂-C₆链烯基，卤代-C₂-C₆炔基，任选被卤素、C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基、硝基或氰基一次或多次、相同或不同地取代的苯基，氰基，C₁-C₆烷氧基羰基，C₁-C₆烷氧基，卤代-C₁-C₆烷氧基，-CH₂-OR⁴(R⁴为C₁-C₆烷基、卤代C₁-C₆烷基、烯丙基、苄基或炔丙基)或者R²和R³一起为-(CH₂)_m-，m为2、3、4或5，以及n为0或1。

卤素指氟、氯、溴和碘。术语“烷基”、“链烯基”和“炔基”指直链和支链的基团。

本发明还涉及用于制备式I化合物的通式II的中间体，其中R¹、R²、R³和n有通式I中规定的含义

本发明通式I的化合物可在碱存在下、用已知的方法、通过通式II的化合物与通式III的化合物反应来制备式中，X和Y有通式I中规定的含义，Z为氯、溴、碘、烷基或芳基次硫酸基。

反应在以下条件下进行：在适合的溶剂如苯、甲苯、二甲苯、二乙基醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或1，4-二噁烷中；在碱如氢化钠或叔丁酸钾存在下；在0℃至溶剂的沸点下。

可用作中间体的通式II的化合物可用文献中描述的类似方法(见如P.Kocovksy，四面体通讯，29，2475(1988))，由通式IV的2-环烯醇反应来制备式中，R¹、R²、R³和n有通式I中规定的含义。

通式IV的化合物可用文献中描述的类似方法(见如M.Mousseron，R.Jarquier，M.Sousseron-Lauet，R.Zagdonn，法国化学会公报，1042(1952))，由通式V的2-环烯酮的反应来制备式中，R¹、R²、R³和n有通式I中规定的含义。

通式V的化合物可商购或可用文献中已知的方法或类似的方法来制备(例如：N.W.A.Geraghth和N.M.Morris，合成，1989，603；Yanagita，Inayama，有机化学杂志，19，1732(1954))。

按上述方法制备的本发明化合物可用通常的方法从反应混合物中分离出来，例如在常压或减压下蒸出溶剂，用水进行沉淀或用萃取法。通常，用柱色谱纯化和用分馏或分步结晶可提高纯度。