[发明专利]用于合成四唑的新的试剂和使用该试剂合成四唑的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种新的合成四唑的试剂和使用该试剂合成四唑的方法。

背景技术

下面是目前已知的将腈转化成四唑的方法。

(A)美国化学会志(J.Ame.Chem.Soc.，Vol.80，1958，pp.3908-3911)中描述的方法。该文献描述了由烷基腈或芳基腈与氯化铵/叠氮化钠或者烷基胺盐酸盐/叠氮化钠在如二甲基甲酰胺(DMF)或二乙基亚砜中反应合成相应的四唑的方法。

(B)有机化学杂志(J.Org.Chem.)，Vol.56，1991，pp.2395-2400所述的方法。该文献描述了具有空间位阻的四唑化合物的合成方法。简单言之，腈类化合物在溶剂如甲苯或二甲苯中与三烷基叠氮化锡反应合成具有空间位阻的四唑化合物。

(C)日本专利申请No.平6-73028所述方法。该申请描述了氰基苯化合物与式(R)₃SnN₃(其中R为具有7-18个碳原子的烷基)化合物反应合成四唑苯化合物的方法。

(D)Chemische Berichte，Vol.89，No.11(1956)，pp.2648-2653所述的方法。该文献公开了腈化合物在四氢呋喃(THF)中与氯化铝/叠氮化钠反应合成四唑化合物。

当式R-CN(其中R为任何取代基)腈化合物中基团R体积大到可导致空间位阻时，方法(A)产率很低或达到令人满意的产率需要很长的反应时间。

已知上述方法(B)和(C)能有效地合成具有空间位阻的四唑化合物；但是，三烷基锡叠氮化物很昂贵而且用于方法(B)的低级烷基锡化合物如叠氮化三丁基锡的蒸汽压很高足以产生毒性；因此，这些方法都不适用于工业生产工艺。

另外，由于其性质的关系，按方法(D)生产四唑化合物中用作试剂的氯化铝仅与有限的溶剂(典型地为四氢呋喃)相容，因而不具有通用性。

本发明的公开

本发明提供了安全，廉价以及适用于工业生产的四唑形成剂。本发明也提供了使用这些四唑形成剂生产四唑化合物的工业方法。

为了解决上述在先技术中的问题，本发明人等对工业实用性显著的，新的四唑形成剂进行了细致的研究。结果发现通过使用与碱金属叠氮化物如NaN₃结合的ZnCl₂可在工业上安全地生产所需的四唑化合物，这一发现导致了本发明的完成。

简言之，本发明涉及用于从式(I)的腈：

R-CN    (I)(其中R为任何取代基)合成式(II)1H-四唑：(其中R定义如上)的新的有用的试剂，该试剂的特征为包含碱金属叠氮化物和氯化锌。本发明也涉及生产式(II)1H-四唑化合物：(其中R为任何取代基)的方法，其特征为在催化剂氯化锌的存在下使式(I)腈化合物：

R-CN    (I)(其中R定义如上)与碱金属叠氮化物反应。进行本发明的最佳方式    

用作本发明四唑形成剂组分的碱金属叠氮化合物包括叠氮化锂，叠氮化钠，叠氮化钾，叠氮化铷和叠氮化铯，其中特别优选叠氮化钠。