[发明专利]一种超级马氏体不锈钢、及相关制品以及应用该不锈钢制备制品的方法

说明书

发明领域

本发明涉及具有由其组成和热处理得到高机械强度和耐蚀性的超马氏体不锈钢，其制品在作业相(working phase)运行期间受到热处理。本发明还涉及其制品，特别是在碳氢化合物领域中，用于钻井、生产和管道输送的管件的制备方法。

现有技术

不锈钢的一个特别应用领域是，在碳氢化合物领域中，用于钻井、生产和管道输送的管件，其中借助钢的组成来保证必须的机械强度和耐蚀性，这是熟知的。然而，由于高含量的硫酸和/或二氧化碳，常常甚至存在高含量的氯化物和在高温下，越来越频繁地开采所谓酸或酸类的碳氢化合物(烃)沉积，使得选择合适的材料越来越难。

在这方面，许多油业公司和设计协会都试图防止管道作业循环中可能的破裂造成最外面的意外事件(它将造成巨大的生产损失和环境灾难)，对采用的材料机械强度和耐蚀性作了非常严格的限制。

在本发明的不锈钢中，或者是双相或者是奥氏体铁素体类，从每一种奥氏体类均质钢的机械强度和耐蚀性的观点出发，其中同时存在铁素体相和奥氏体相，两者的比例范围使其能够赋予钢令人感兴趣的特性。然而市售和使用的这类材料由于必须向基质合金添加高含量的成分而价格高昂。多年来，在钻井管件制造和碳氢化合物的生产和管道输送的管件制造方面，申请人也在EP93106675.7专利申请中，公开和要求保护一种超级双炼的钢类(super-duplex kind steel)用于酸环境下可使用的制品。构成钻井管件和碳氢化合物的生产和管道输送的一个主要市场部分是使用奥氏体钢的管件。所述管件基本在“温和”环境下使用，该环境的特征是高含量的二氧化碳和氯化物，没有或仅仅存在微量的硫化氢。

马氏体钢的成本低于不锈钢，并且它的使用有许多优点。遗憾的是它的使用受到硫化氢脆裂灵敏度的限制。

为了克服这个马氏体钢局限性的问题，已试验或者采用熔合高于13％的铬或者结合铬和钼来得到令人欣慰的结果。有时也添加一定量需用于完全转化成马氏体的镍来确保完全奥氏体化。

本发明文本指出，所形容的“超马氏体”的钢具有重量百分比高于14％的铬含量，或者Cr＞12％和Mo＞1％的Cr/Mo结合体，如果需要可添加高于0.5％的镍，而这些金属元素的存在正是确保奥氏体处理、接着冷却之后，钢完全转化成马氏体。

关于其它元素对马氏体不锈钢的影响，可以在专利技术文献中找到。

例如，我们记得JP-A-3120337/91，其中为了增加Ni/Cr奥氏体钢的耐蚀能力讨论了Mo、Mn和S含量的影响。特别指出Mn的最大限制等于0.5％，当这种元素在钢中存在时由于后者的蚀斑会降低耐蚀能力。减少钢内锰的百分比，对钢的可锻性有不利影响的硫含量必须同时降低到非常低的数值(低于奥氏体钢的0.002％-0.005％正常数值的0.002％)。

认为其在钢内百分比是重要的其他元素是氮，因为硫化氢腐蚀产生钢的脆裂灵敏度的增大可归因于氮含量超过0.002％。正是这个原因，很容易理解，为什么本技术领域继续研究这个问题试图找到新种类的钢，使之更令人感兴趣并且使用时既有所要求的特性又有合乎需要的制造成本。

发明详述

本发明基于作者直觉，亦即改良超级马氏体钢类的机械强度和耐蚀性是可能的，起作用的仅仅是组分中以低量存在元素的量，而不是基本改进主元素的含量和结合这些组分的改良，显然，其次是以半成品和随后以制品(特别是管件)得到钢的热机械转化处理，采用精心控制条件进行的工艺来处理。

申请人发现，可用热处理方式处理本发明超级马氏体钢的制品，这也是本发明目的，热处理后保持以下组成是可行的：钢内硫的百分比在0.002％-0.005％的常规范围，Mn量的数值范围0.5％-1％，控制C含量的数值低于0.05％和氮含量是0.06％-0.12％。精确控制钢内存在的C和N的量可允许较高的硫含量而并不损害钢的可锻性。具有本发明组成的钢是自硬型(空气硬化)的，并可从高于奥氏体/铁素体转化点的温度，通过在空气中简单的冷却转化成马氏体。

自然也可使用水中淬火(硬化，hardening)，并非必须的，得到钢的转化。本发明钢在引起碳化铬沉淀的回火热处理后可具有优异的机械强度，还具有良好的韧度，并且可在硫化氢、氯化物和二氧化碳环境，甚至在压力下都能耐蚀斑腐蚀和应力腐蚀，条件是要进一步调理使得Cr、Mo和N满足以下公式：

         (Cr＋3.3Mo＋16N)≥19