[发明专利]蒸馏醇的方法

说明书

脂肪族C₃-C₁₀-醇，诸如正丁醇，特别是2-乙基己醇，具有很高的经济价值。这些醇优选的制备方法是烯烃加氢甲酰化，之后将形成的醛中间体氢化(例如：丙烯→正/异丁醛→正/异丁醇)或者通过直链脂肪醛的缩醛反应(aldolization)得到相应的不饱和醛然后氢化(例如：正丁醛→2-乙基己烯醛→2-乙基己醇)。概述见于如：Ullmann所著的工业化学百科全书：“醇，脂肪族”(A1卷)，“2-乙基己醇”(A10卷)及“丁醇”(A4卷)。

除了作为溶剂，正丁醇原则上还可用于油漆和涂料领域及用于制备羧酸酯，特别是丙烯酸正丁酯和邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)。

原则上要求2-乙基己醇作为制备邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和丙烯酸(2-乙基己基)酯的醇类组分。

对于这些应用领域--特别制备丙烯酸酯--使用高纯度醇是绝对必需的。在醇的工业制备中，全都通过多阶段分馏进行纯化。在这种情况下，醇要暴露于热应力下数小时，通常使用150-200℃的底部温度。因此，在蒸馏脂肪族C₃-C₁₀-醇诸如丁醇和2-乙基己醇时，会产生相应的醛馏分，它在工艺中所用的常规条件下分离花费很高。

因此本发明的目的是找到一种没有这些缺点的C₃-C₁₀-醇的蒸馏方法。

令人惊奇的是，我们发现添加少量碱金属氢氧化物可以抑制蒸馏过程中相应的醛的生成，并且已经存在的醛甚至也消除了。

因此本发明涉及一种通过蒸馏纯化C₃-C₁₀-醇的方法，它包括在10-1000ppm的碱金属氢氧化物存在的条件下在150-200℃将醇蒸馏。

C₃-C₁₀-醇可以是直链或支化的。对于本发明的方法来说所用的特别重要的C₃-C₁₀-醇为正丁醇和2-乙基己醇。

所用的碱金属氢氧化物优选KOH或NaOH。碱金属氢氧化物的量通常为10-1000ppm，优选10-200ppm，每种情况都是以所用醇的量为基计。优选碱金属氢氧化物以水溶液的形式加入。

如果蒸馏中使用蒸馏塔，通常有20-80层塔板。

如下面实施例所示，加入碱金属氢氧化物通常大大降低或者甚至完全阻止了醇蒸馏过程中醛的形成，而没有发生其它不需要的副反应或醇含量的明显减少。常常是所用醇中已存在的醛含量甚至也消除了。

在实施例中，术语“低沸化合物”指的是不含2-乙基己醛且沸点比2-乙基己醇明显低(至少低20-40℃)的组分，该组分因而可以通过蒸馏迅速地分离出去。类似地，术语“高沸化合物”指的是不含2-乙基己醛且沸点比2-乙基己醇明显高(至少高20-40℃)的组分，该组分因而可以通过蒸馏迅速地分离出去。

对比实施例1：

将含60ppm(0.006％重量)2-乙基己醛的2-乙基己醇在不加入碱金属氢氧化物的情况下在180℃下加热1小时。10,30和60分钟之后，对每种情况取样分析。结果见表1。60分钟后，2-乙基己醛含量为140ppm(0.014％重量)。

实施例1：

按照对比实施例1操作，不同的是在开始加热之前向2-乙基己醇中加入50ppm的KOH。结果也见表1。30分钟之后，2-乙基己醛含量为0.001％重量，已在分析检测限度之下。