[发明专利]含盐结构的交联聚合物

说明书

本发明涉及生产模塑制品、特别是接触镜的新方法，其中使包含可交联基团、酸性基团和/或碱性基团的可交联聚合物或可交联的聚合物混合物在溶液中交联，涉及由此方法制得的模塑制品、特别是接触镜。

本发明还涉及可用于上述交联方法中的新的可交联聚合物，特别是基于在聚合物链上含官能团如羟基，或在聚合物链中含官能团如亚氨基团，或通过桥与聚合物骨架键合的官能团的起始聚合物的那些可交联聚合物，其中这些官能团可与含有可交联改性剂基团或另一改性剂基团的化合物以共价键键连。这些起始聚合物特别为具有1，2-和/或1，3-二醇结构的多羟基化合物，如聚乙烯醇，或乙酸乙烯酯的水解共聚物，如与氯乙烯、  N-乙烯基吡咯烷酮等的共聚物。这些可交联聚合物特别为除含酸性基团的单元外包括含可交联基团的单元的可交联聚合物，除含碱性基团的单元外包括含可交联基团的单元的可交联聚合物，和除含酸性基团的单元和含碱性基团的单元外包括含可交联基团的单元的新的可交联聚合物。本发明还涉及由这些新的可交联聚合物制备的交联聚合物(均聚物或共聚物)，制备新的可交联聚合物的方法及由该方法获得的均聚物和共聚物，由所述均聚物或共聚物制得的模塑制品，特别是由这些均聚物或共聚物制得的接触镜，以及用所述均聚物或共聚物生产接触镜的方法。

如上所述，新的可交联聚合物必须包括含可交联基团的单元。术语“可交联基团”是指本领域熟练技术人员公知的常规可交联基团，如可光交联或热交联的基团。特别合适的可交联基团是那些建议用于制备接触镜材料的基团。这些基团特别包括(但不限于)含碳-碳双键的基团，然而，为了说明各种合适的可交联基团，可仅以举例方式提及的交联机理为游离基聚合、2+2环加成、Diels-Alder反应、ROMP(开环易位聚合)、硫化、阳离子交联和环氧固化。

除了含可交联基团的单元外，新的可交联聚合物还必须包括酸官能团或另外必须包括碱官能团。

然而，可交联聚合物还可以包括所有三种单元，这样存在所有三种基团，即可交联基团、酸性基团和碱性基团。在这种情况下，聚合物为分子内盐。

包括含可交联基团和酸性基团单元及含可交联基团和碱性基团单元的可交联聚合物是优选的。在这种情况下，优选交联这两种可交联聚合物的混合物。

本发明特别涉及其中这些单元与起始聚合物骨架的连接以共价键方式进行的可交联聚合物，这样这些基团被不可逆键合。

这里合适的起始聚合物是基于多羟基化合物的所有聚合物，特别是那些具有1，3-二醇主链的聚合物，尤其是聚乙烯醇。

对于这种聚乙烯醇，根据本发明，已对一定百分比的1，3-二醇单元进行了改性以得到在2位上含有可交联基团或含酸性或碱性基团的基团的1，3-二氧杂环己烷。这些基团特别为具有与氮原子键合的可交联基团或酸性基团的氨烷基。本发明还涉及所述可交联聚合物的交联均聚物或共聚物，制备新的可交联聚合物的方法和由该方法获得的均聚物和共聚物，由这些均聚物或共聚物制得的模塑制品，特别是由这些均聚物或共聚物制得的接触镜，以及用所述均聚物或共聚物生产接触镜的方法。

新的可交联聚合物优选为具有平均分子量至少为约2000的聚乙烯醇衍生物，它包括特别是如下通式I的单元作为含可交联基团的单元：其中，R为具有至多12个碳原子的亚烷基，R₁为氢或低级烷基，R₂为优选具有至多25个碳原子的烯属不饱和吸电子可共聚合基团，R₃为氢、C₁-C₆烷基或环烷基。

R₂例如为通式R₄-CO-的烯属不饱和酰基，其中R₄为具有2至24个碳原子、优选2至8个碳原子、特别优选2至4个碳原子的烯属不饱和可交联基团。在另一实施方案中，基团R₂为如下通式II的基团

   -CO-NH-(R₅-NH-CO-O)_q-R₆-O-CO-R₄          (II)其中q为0或1，R₅和R₆相互独立地为2至8个碳原子的低级亚烷基、6至12个碳原子的亚芳基、6至10个碳原子的饱和二价环脂族基团、7至14个碳原子的亚芳基亚烷基或亚烷基亚芳基或13至16个碳原子的亚芳基亚烷基亚芳基，其中R₄为如上定义的。