[发明专利]苝－3,4－二碳酰亚胺的制备和提纯方法

说明书

本发明涉及通过将苝-3，4，9，10-四羧酸或其相应的酸酐与伯胺反应，来制备苝-3，4-二碳酰亚胺的新方法。

本发明还涉及通过苝-3，4，9，10-四羧酸或其相应的酸酐与伯胺的反应得到的苝-3，4-二碳酰亚胺的新的提纯方法。

本发明最后涉及下面通式Ia的新的苝-3，4-二碳酰亚胺：其中R^1’是C_14-30烷基，该基团的碳链可以被一个或多个-O-，-S-，-NR³-，-CO-和/或-SO₂-间隔，该基团可以被羧基，磺基，羟基，氰基，C_1-6烷氧基或5-，6-或7-元杂环基单取代或多取代，其中杂环基通过氮原子连接，杂环基还可以含有其它杂原子并且可以是芳香族的，其中R³是氢或C_1-6烷基；C_5-8环烷基，该基团的碳架可以被一个或多个-O-，-S-和/或-NR³-间隔；单取代或多取代的苯基，该苯基至少在两个邻位上被C_1-4烷基或甲氧基取代，该苯基被C_5-18烷基，C_2-6烷氧基，卤素，羟基，氰基，羧基，-CONHR⁴，-NHCOR⁴和/或芳基-或杂芳基-偶氮基取代，这种取代基分别可以被C_1-10烷基，C_1-6烷氧基，卤素，羟基，氰基或羧基取代，其中R⁴是氢；C_1-18烷基；芳基或杂芳基，它们分别可以被C_1-6烷基，C_1-6烷氧基，卤素，羟基或氰基取代；萘基或杂芳基，它们分别可以被上面提到的用于苯基的取代基取代，在这种情况下，C_1-4烷基和C_1-6烷氧基取代基可以是在环上的任何所需的位置；R²各自独立地是氢；卤素；C_1-18烷基；芳氧基，芳硫基，杂芳氧基或杂芳硫基，它们分别可以被C_1-10烷基，C_1-6烷氧基，氰基或羧基取代。

下式的苝-3，4-二碳酰亚胺(其中A：氢或有机基团)是适用于制备颜料添加剂、荧光染料和荧光颜料的中间体的已知化合物(未公开的DE-A-4325247；EP-A-596292；Chimia 48，503-505(1994))。

除了未取代的苝-3，4-二碳酰亚胺(A＝H)之外，到目前为止，只有几个N-烷基-和N-苯基-取代的苝-3，4-二碳酰亚胺(A＝甲基，乙基，正丙基，正丁基，异丁基，正戊基，正己基，正辛基，正癸基，苯基，4-甲苯基，4-甲氧苯基，2，5-二-叔丁基苯基)是已知的，它们从下面的苝-3，4，9，10-四羧酸二酸酐开始：经过复杂的、多步骤的方法、通过相应的苝-3，4，9，10-四碳酰亚胺酸酐以通常不能令人满意的产率和纯度制备得到，其产物需要高成本的方法提纯(萃取，柱层析)。

例如，未取代的和N-烷基-取代的苝-3，4-二碳酰亚胺通过在≥220℃温度下、在超计压下与酰亚胺-酸酐的碱性脱羧化反应得到(反应时间18小时)(DE-C-486491；《日本化学会志》，54，1575-1576(1981)；EP-A-596292)。但是，该方法仅仅适用于对碱稳定的脂肪酰亚胺。

除了N-甲基-和-乙基-取代的苝-3，4-二碳酰亚胺之外，为了制备N-苯基-，-甲苯基-和-甲氧苯基-取代的苝-3，4-二碳酰亚胺，将最初制备的未取代的苝-3，4-二碳酰亚胺用硫酸磺化，然后用氢氧化钾溶液转化成磺化酐，然后将其与相应的伯胺反应，形成磺化的N-取代的酰亚胺，该产物最后用硫酸去磺化，得到所需的苝-3，4-二碳酰亚胺(《日本化学会志》，52，1723-1726(1979)，Shikizai Kyokaishi 49，29-34(1976)≌《美国化学文摘》，85：209285)。该方法非常复杂，只有对硫酸稳定的酰亚胺才能使用。

最后，在Chimia 48(1994)，502-505中提到，N-(2，5-二-叔丁基苯基)苝-3，4-二碳酰亚胺可以通过将苝-3，4，9，10-四羧酸二酐与2，5-二-叔丁基苯胺在水存在下缩合得到。但是，该反应同样仅仅以50％的产率得到酰亚胺；而且，只有适度空间位阻的胺可以以这种方式反应。