[发明专利]聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及的是主要用于制造瓶子的和用于成型薄膜和片材的聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法，更详细地，是关于在成型时不易发生金属模型污染的聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法。

背景技术

以往，作为调料、油、饮料、化妆品和洗涤剂等的容器的素材，都是根据所装内容物的种类及其使用目的来选用各种树脂。

在这些树脂当中，聚对苯二甲酸乙二醇酯由于其具有优良的机械强度、耐热性、透明性和气体屏蔽性，因此，特别适合作为果汁、清凉饮料、二氧化碳饮料等的饮料充装用容器的素材。

这样的聚对苯二甲酸乙二醇酯可以通过如下步骤制得：首先使含有对苯二甲酸作为主体的二羧酸或其成酯衍生物与，含有乙二醇作为主体的二醇或其成酯衍生物进行酯化，然后在缩聚催化剂存在下进行液相缩聚合，随后通过固相缩聚而制得。而且成型为中空成型制品的一般步骤是，将该聚对苯二甲酸乙二醇酯送到诸如注射模塑成型机械等的成型机中，进行成型制作中空成型用预塑形坯，再将该预塑形坯插入到规定形状的金属模型中进行膨胀吹塑成型，并进行热处理(热定形)，即可成型为中空成型容器。

然而，在用上述方法制得的以往公知的聚对苯二甲酸乙二醇酯中，含有环状三聚物等的低聚物类，而该环状三聚物等的低聚物类附着在用于吹塑成型的金属模型内表面或金属模型的气体排气口、排气管等上，结果使金属模型发生污染，或者该低聚物类附着在上述注射模塑成型机的金属模型的排气孔处，结果使金属模型被污染。

金属模型的这一污染现象，将成为制得的瓶子的表面粗糙或泛白的原因。如果瓶子泛白了，该瓶子就必须被废弃。因此，在用以往公知的聚对苯二甲酸乙二醇酯成型瓶子时，必须频繁地除去金属模型被污染现象的发生，从而存在的最大问题则是瓶子的生产性显著的低。

在成型时发生金属模型污染的主要原因在于，在聚对苯二甲酸乙二醇酯的成型时，环状三聚物等的低聚物类大量地产生，使得聚对苯二甲酸乙二醇酯中含有的环状三聚物等的低聚物类的总量增加，因此，为防止这一问题，有人提出一种抑制成型时的环状三聚物等的低聚物总量显著增加的方法(如特开平3-47830号)，是通过使之经过固相缩聚步骤制得的聚对苯二甲酸乙二醇酯与水接触的办法。

在过去的聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法中，使用二氧化锗等的缩聚催化剂，但是，由于该缩聚催化剂在反应体系内是难溶性的，所以要使用氢氧化四乙基铵(EAH)等碱性增溶剂，使该缩聚催化剂溶解并添加到反应体系中。

本发明者们，为了得到成型时的低聚物生成量更少和不易发生金属模型污染的聚对苯二甲酸乙二醇酯，则对于聚对苯二甲酸乙二醇酯及其制备方法进行了深刻地研究，研究结果发现，在经过酯化步骤、液相缩聚步骤、固相缩聚步骤和水处理步骤制造聚对苯二甲酸乙二醇酯时，为使缩聚催化剂溶解的碱性增溶剂的用量越少，得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯，成型时的环状三聚物等的低聚物总量的增加越能得到抑制。于是达到了本发明的完成。

本发明的目的是，为了解决伴随以往技术存在的那些问题，提供一种在成型时产生的环状三聚物等的低聚物的生成量少的、并且不易发生金属模型污染的聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法。

发明的公开

关于本发明的聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法包括：

使含有对苯二甲酸作为主体的二羧酸或其成酯衍生物与，含有乙二醇作为主体的二醇或其成酯衍生物进行酯化的酯化步骤和，

使上述酯化步骤得到的酯化物，在含有缩聚催化剂和相对于1摩尔该缩聚催化剂其含量为0.4摩尔以下的碱性增溶剂的液相中，于加热下进行缩聚的液相缩聚步骤和，

使在上述液相缩聚步骤制得的缩聚反应物在惰性气氛下和熔点以下的温度下加热进行固相缩聚的固相缩聚步骤和，

使在上述固相缩聚步骤制得的缩聚产物与水接触，使缩聚催化剂失活的水处理步骤。聚对苯二甲酸乙二醇酯