[发明专利]1,7－二芳氧基或1,7－二芳硫基取代的苝3,4,9,10－四羧酸,它们的二酐和二酰亚胺,制备方法及用途

说明书

本发明涉及新的通式I所示的1，7-二取代苝-3，4，9，10-四羧酸二酐和通式Ia所示的苝-3，4，9，10-四羧酸，其中：

R为芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基，其中各基团可被碳

链可由一个或多个选自-O-、-S-、-NR¹-、-CO-和/

或-SO₂-的基团插入和/或可被-COOR¹、-SO₃R¹、羟基、氰

基、C₁-C₆-烷氧基、C₅-C₈-环烷基或经氮连接并可含有其

他杂原子的5-到7-元杂环基取代一次或多次的C₁-C₃₀-烷

基取代一次或多次，或可被C₁-C₆-烷氧基、氰基、-COOR¹

或-SO₃R¹取代一次或多次，其中R¹为氢或C₁-C₆-烷基，涉及苝-3，4，9，10-四羧酸二酐(I)或所述酸(Ia)的制备方法，以及涉及它们作为颜料，激光染料和制备萤光染料，聚合物着色剂，颜料和颜料添加剂的前体的用途。

本发明另外涉及新的通式VI所示的1，7-二取代苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亚胺

其中：

R为芳氧基、芳硫基、杂芳氧基或杂芳硫基，其中各基团可被碳链

可由一个或多个选自-O-、-S-、-NR¹-、-CO-和/或

-SO₂-的基团插入和/或可被-COOR¹、-SO₃R¹、羟基、氰基、

C₁-C₆-烷氧基、C₅-C₈-环烷基或经氮连接并可含其他杂原

子的5-到7-元杂环基取代一次或多次的C₁-C₃₀-烷基取代

一次或多次，或可被C₁-C₆-烷氧基、氰基、-COOR¹或-SO₃R¹

取代一次或多次，其中R¹为氢或C₁-C₆-烷基，以及

R²为碳链可被一个或多个选自-O-、-S-或-CO-的基团插

入的C₄-C₃₀-烷基，或为C₅-C₈-环烷基或芳基，该基团可

被C₁-C₆-烷基或C₁-C₆-烷氧基取代一次或多次。该化合物为制备苝-3，4，9，10-四羧酸二酐(I)以酸(Ia)的中间体，本发明还涉及制备苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亚胺(VI)的方法。

苝-3，4，9，10-四羧酸及其二酐为已知的制备苝基酰亚胺颜料和苝基酰亚胺染料的重要中间体，而且它们本身也适于用作高分子有机材料的着色剂或颜料。

除了可通过在约200℃下在浓硫酸中水解苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亚胺而得到的未取代的苝-3，4，9，10-四羧酸外，令人特别感兴趣的是在苝骨架上有取代的苝四羧酸及其有用的性质，例如通过引入合适的取代基可改变溶解度，固有的颜色和萤光。

WO-A-94/25504公开了1，6，7，12-四芳氧基取代的苝-3，4，9，10-四羧酸二酐，它通过在碱性条件下在极性质子溶剂中水解相应的二酰亚胺而制备。四芳氧基取代的二酰亚胺本身已通过四氯代的二酰亚胺与芳基酯的反应得到(EP-A-227980)。

正如通常以二酐形式存在的所有苝-3，4，9，10-四羧酸一样，到目前为止尚未公开1，7-二取代苝-3，4，9，10-四羧酸如新化合物(Ia)。甚至在EP-A-39912和DRP 412122中公开的二卤代的苝-3，4，9，10-四羧酸二酰亚胺也总是不同卤代程度的产物的混合物(特别是四-、三-和单卤代产物)，专一地制备二卤代二酰亚胺是不可能的。