[发明专利]含酶粒状产品,其制备方法和含粒状产品的组合物

说明书

本发明涉及具有改进稳定性的含酶粒状产品，更具体涉及甚至在以漂白剂为代表的过氧化物存在下其活性仅有最低限度减小的含酶粒状产品。本发明也涉及这种产品的制备方法以及含此产品的漂白组合物和洗涤剂组合物。

衣物洗涤剂和漂白剂除含表面活性剂或漂白组分外还经常含有各种酶，以竭力改进其洗涤能力。这些酶通常是以颗粒形式掺入的，以便在贮存时不损失其活性，并在洗衣时充分显现其活性。当粒状产品与漂白剂、表面活性剂、洗涤助洗剂或类似材料混合时，这种含酶粒状产品的酶稳定性就会降低；特别是当粒状产品与漂白剂混合时，酶活性的显著降低已为人们所知。

阻止含酶粒状产品酶活性减小的方法公开于日本专利公开(Kokai)No.62-79298，它叙述了一种酶组合物，其中含酶的核芯部分以含pH为7-11的碱性缓冲盐保护层涂覆；也公开于日本专利公开(Kokai)No.3-149298，它叙述了一种含水化酶粒子的漂白剂，其中酶核是以诸如水溶性碱金属硅酸盐、过渡金属或还原剂之类的保护剂包覆的。

但是，稳定酶的常规方法都存在问题，即当涂层的厚度增加或在涂料中加入大量水溶性物质以充分稳定酶时，含酶粒状产品在水中的溶解度就会降低，因此用于洗涤时酶的洗涤能力就不能充分发挥。另一方面，如果因为溶解度而减少涂层的厚度，则酶就不能满意地被稳定。

根据上述的情况，本发明的发明人进行了许多关于稳定酶的方法的研究，就诸如水解酶之类的酶而言，发现这种酶与诸如还原剂或抗氧化剂之类的稳定剂以均匀分散的状态共存时对于避免酶的失活是有效的，并且提供了溶解性极好的粒状产品。这是令人惊异的，因为以往制备这种粒状产品时，惯用的方法是用涂料或类似物把酶和还原剂隔离开来。本发明基于这一发现得以完成。

因此，本发明提供一种含酶的粒状产品，它包括一种酶和一种或多种选自还原剂和抗氧化剂的稳定剂；以及制备这种产品的方法。

本发明也提供包括含酶粒状产品和漂白剂的漂白组合物。

本发明还提供包括含酶粒状产品和表面活性剂的洗涤剂组合物。

本发明的含酶粒状产品包括均匀分散态的一种酶和一种或多种选自还原剂和抗氧化剂的稳定剂。本文所用的“均匀分散态”一表示法是指其中酶和稳定剂不是被分隔成为分离的层，因此酶和稳定剂不必是分子水平的分散状态，它们可以是以分散的粉末存在。

本发明所用的酶没有特别的限制，只要它们能掺入漂白剂或洗涤剂。优选使用的是水解酶，具体的是蛋白酶、酯酶和糖酶。

蛋白酶的具体实例包括胃蛋白酶、胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、胶原酶、角蛋白酶、弹性蛋白酶、枯草溶菌素、木瓜蛋白酶、氨肽酶和羧肽酶。

酯酶的具体实例包括胃脂肪酶、胰脂肪酶、植物源脂肪酶、磷脂酶、胆碱酯酶和磷酸酯酶。

糖酶的具体实例包括纤维素酶、麦芽糖酶、蔗糖酶、淀粉酶、果胶酶(pectitase)和α-及β-糖苷酶。

用于本发明的稳定剂是还原剂、抗氧化剂，或两种或多种还原剂或抗氧化剂的混合物。最好是将还原剂和抗氧化剂结合使用。

还原剂的实例包括硼酸、亚硫酸、硫代硫酸等的碱金属盐(诸如钠盐和钾盐)和碱土金属盐(诸如钙盐和镁盐)；具体的是用四硼酸钠、亚硫酸钠和硫代硫酸钠。抗氧化剂的具体实例包括抗坏血酸、抗坏血酸钠、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠、dl-α-维生素E、柠檬酸异丙酯、丁基化羟甲苯(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、单宁酸和含硫抗氧化剂。其中，四硼酸钠、异抗坏血酸钠以及它们的混合物是特别优选的。

酶和稳定剂可以单独使用或者以两种或多种结合使用。粒状产品中酶的含量并不特别限制。在将酶加入洗涤剂或漂白剂时，考虑到所需的效果，其量一般最好是在0.01-50％、更优选0.1-30％(重量)之间。稳定剂的加入量根据所采用的酶的类型而不同。加入的稳定剂的浓度最好是在0.1-3,000％、更优选1-500％、特别优选10-300％(重量)之间，以酶蛋白质的量为基础计算。当还原剂和抗氧化剂结合使用时，加入的还原剂/抗氧化剂重量比是在1/9-9/1、优选1/3-3/1、特别优选1/3-1/1之间。

本发明的粒状产品除含上述组分外还进一步含有造粒所需的添加剂。这种添加剂包括粘合剂，特别是水溶性有机粘合剂。下面所列举的可作为能与本发明所述主要组分一起使用的水溶性有机粘合剂的实例：(a)选自熔点不低于35℃的聚乙二醇、其衍生物、聚氧化乙烯/聚氧化丙烯共聚物的水溶性聚合物；(b)熔点或倾点不低于35℃的非离子型表面活性剂；和(c)平均分子量不小于4,000的聚羧酸盐。它们可以单独使用，或者以两种或多种结合使用。