[发明专利]一种从皂化废碱液中回收有用物质的方法

说明书

本发明涉及一种从皂化废碱液中回收有用物质的方法。

己内酰胺的制造一般都要经过中间产物环己酮，而环己酮是由环己烷经液相空气氧化制得的，在这个过程中，产生的以磷酸为主体的高次深度氧化副产物没有有效的处理办法，只是用碱中和、皂化后作为碱性中和液，即皂化废碱液，排出系统废弃掉。

为了防止上述皂化废碱液的排放对环境造成污染，同时为了从该皂化废碱液中提取有用物质，有效地利用资源，国内外有不少研究报道，有的是将其用焚烧方法处理；有的用简单的方法回收其中的某些组分等。

目前，国内外大多数采用焚烧法处理上述皂化废碱液，焚烧虽然对消除环境污染有利，但是，烧掉了可观的资源，就湖南岳阳鹰山石化厂引进五万吨己内酰胺生产装置每年为烧掉30000吨皂化废碱液就需6750吨重油，1800吨X油，30-40吨液化石油气燃料，不仅烧掉了这些燃料，而且还烧掉了30000吨皂化废碱液中的正丁酸约220吨、正戊酸1540吨、正己酸440吨、元明粉10000吨等。

为了有效地利用上述资源，并减轻其对环境的污染，日本宇部己内酰胺厂开发了一种回收方法：首先将皂化废碱液用硫酸中和生成芒硝水和焦油，再将芒硝水用轻质油进行萃取得到二元羧酸和芒硝液，然后将二元羧酸重结晶，回收己二酸，剩余的二元羧酸进行加氢，生成戊二醇和己二醇，将芒硝结晶回收芒硝。

本发明的目的不用焚烧法处理皂化废碱液，而是用中和、萃取方法处理回收皂化废碱液中的资源，变废为宝。

本发明是这样实现的：1首先将皂化废碱液用硫酸或盐酸或硝酸中和生成皂化油和芒硝水或氯化钠或硝酸钠及二元羧酸；2将上述皂化油在温度为163-166℃时，蒸馏出正丁酸；在184-186℃时蒸馏出正戊酸；在203-206℃时蒸馏出正己酸，其回流比为1∶1-1∶4，芒硝水用轻质油及分馏组份、X油及分馏组份、烷、醇、酮、酸、酯及衍生物和一般极性有机溶剂如：有机氯化物等(轻质油组成及含量：环己烷3％，环己酮12％，异戊醇5％，戊醇30％，环氧环己烷30％)作萃取剂进行萃取回收二元羧酸。3二元羧酸用醇类(如：仲辛醇，2-乙基己醇)在氯化亚锡或硫酸催化剂存在下进行酯化，得到混合二元酸脂。

本发明不用焚烧法处理皂化废碱液，每年仅节约燃料开支就达到几千万元币，不仅如此，将其皂化废碱液中的有用物质用本发明方法回收，从30000吨皂化废液中就可以回收正丁酸220吨、正戊酸1540吨、正己酸440吨、元明粉10000吨等，这样不仅防止了皂化废碱液对环境的污染而且变废为宝，还为国家和企业创效增益。

实施例1：

在500ml量筒中加入200ml皂化废碱液(固形物40％)，加入40％硫酸80ml，2分钟分层，得到油相60ml，称重64克，水相220ml，水相用1000ml轻质油萃取三次，分层，油层用蒸馏法回收萃取剂，得混合二元羧酸16克，混合二元羧酸加30克仲辛醇在氯化亚锡或硫酸催化作用下，生成混合二元酸脂24克，并回收仲辛酸。

硫酸钠水溶液进行重结晶，得硫酸钠晶体40克，剩余溶液用来稀释98％硫酸钠。

中和皂化液油相(皂化油)60ml，倒入150ml蒸馏瓶中加入20cm分馏柱进行分馏，在165℃回收98％的正丁酸3．1克，在184℃时回收正戊酸12克，在204℃时回收正己酸6克，混合酸15克。

实例2

在500ml量筒中加入200ml皂化废碱液(固形物含量35-40％)，加入30％盐酸120ml，2分钟分层，得到油相55ml，称重58克，水相225ml。水相用1000ml环己醇萃取5次，油层用蒸馏法回收萃取剂，得混合二元酸16克，混合二元羧酸30克，仲辛醇在固体催化剂如氯化亚锡或硫酸作用下，生成混合二元酸脂24克并回收仲辛醇，以下同实施例1。

实例3

在500ml量筒中加入200ml皂化废碱液(固形物含量35-40％)，加入30％硝酸100ml，2分钟分层，得到油相60ml，称重64克，水相240ml。水相用1000ml仲辛醇萃取5次、分层，油层用蒸馏法回收仲辛醇留一部份萃取剂，使醇：二元酸为2∶1，在固体催化剂如：氯化亚锡或硫酸催化剂作用下，生成混合二元酸脂23克，并回收仲辛醇，以下同实施例1。