[发明专利]一种非调和型口腔粘接剂

说明书

本发明涉及非调和型口腔高分子粘接剂，特别适用于口腔正畸附件与牙齿粘接及修复体之间的粘接。

在公开的口腔高分子粘接剂中，根据其固化方法有两类：一类是化学固化粘接剂，另一类是光固化粘接剂。前者由氧化剂和还原剂组成的室温引发体系引发单体快速聚合而固化，但两组分在调和时比例难以掌握，且聚合固化时间仅仅3～5分钟，往往来不及完成全部粘接，而粘接剂已固化失效，尤其对多个矫治附件的粘接操作，使前后粘接效果易产生差异。后者由含光敏剂的树脂单体在一定波长和亮度的光照下聚合固化，需配套使用价格昂贵的光固化仪和特殊的修复体或正畸附件，而紫外光及高亮度的可见光对长期操作者不利。另外在专利(US4792577)公开了一种化学固化的非调和型口腔粘接剂，由糊-液两组分构成，糊剂中含有环氧双酚A(甲基)丙烯酸双酯、链烷二醇(甲基)丙烯酸双酯、苯甲醇(甲基)丙烯酸酯及无机填料，液剂中含有环氧双酚A(甲基)丙烯酸双酯、链烷二醇(甲基)丙烯酸双酯、苯甲醇(甲基)丙烯酸酯，其中一组分含过氧化物氧化剂，另一组分含叔胺还原剂。该粘接剂使用时不需调和。美国专利US4340529、US420098、US436324等也报道了类似的粘接剂。它们共同的缺陷是：1．液剂使用了挥发性较高的单体，气体令人不愉快，易挥发影响了储存期，降低了粘接剂的性能；2．为了使糊、液剂充分渗透，粘接时需在两个粘接面都涂布糊剂和液剂，影响了操作的方便性；3．由于采用小分子量单体，在其聚合过程中将产生较大的体积收缩而降低粘接力，容易导致粘接失败。

本发明正是为了克服上述现有技术的不足之处而提供一种粘接强度高、低挥发性、无毒、无异味、操作简便的非调和型口腔粘接剂。

本发明分别由糊剂和液剂两部分组成，其特别之处是：

1．糊剂由双甲基丙烯酸酯单体、填料和还原剂组成：

(1)双甲基丙烯酸酯单体的含量占糊剂的20～45％，结构式为：

其中：n=1～4

双甲基丙烯酸酯单体可以有一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇双甲基丙烯酸酯等。

(2)填料的含量占糊剂的53～75％，其中粒度为5～100微米，并且表面经活化处理的无机填料，含量占填料的85～95％，以及分子量20～100万的有机填料，含量占填料的5～15％，结构式为：其中：n=2000～10000

R₁=H,CH₃

R₂=COOCH₃,COOC₂H₅,COOC₄H₉,C₆H₅,Cl,

  CH₂CH₂OH无机填料可以有：二氧化硅、α-石英、羟基磷灰石、碳酸钙、氧化铝、玻璃粉等；有机填料可以有：聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯等。

(3)还原剂由叔胺和对甲苯亚磺酸钠组合而成，比例为1∶1～4，含量占糊剂的1～6％，还原剂可以有：N,N-二甲基对甲苯胺/对甲苯亚磺酸钠、N,N-二羟乙基对甲苯胺/对甲苯亚磺酸钠、N,N-二羟丙基对甲苯胺/对甲苯亚磺酸钠。

2．液剂由双甲基丙烯酸酯单体、丙烯酸酯预聚物单体、粘接性单体、氧化剂和阻聚剂组成：

(1)双甲基丙烯酸酯单体占液剂的55～70％，结构式为：

其中：n=1～4

双甲基丙烯酸酯单体可以有：一缩二乙二醇双甲基丙烯酸酯、二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯、三缩四乙二醇双甲基丙烯酸酯等。

(2)丙烯酸酯预聚物单体占液剂的20～30％，结构式为：

其中：n=5～20

R=COOCH₃,COOC₂H₅,COOC₄H₉,COOH,

    CH₂CH₂OH

     m=1～4

丙烯酸酯预聚物单体可以有：甲基丙烯酸丁酯-双甲基丙烯酸乙二醇酯预聚物、甲基丙烯酸甲酯-双甲基丙烯酸一缩二乙二醇酯预聚物、甲基丙烯酸-双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯预聚物、甲基丙烯酸羟乙酯-双甲基丙烯酸三缩四乙二醇酯预聚物、甲基丙烯酸乙酯-双甲基丙烯酸乙二醇酯预聚物。