[发明专利]以(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧烷酯为主要成分的组合物及其在建筑方面的应用

说明书

本发明涉及以(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧烷酯为主要成分的组合物，所述的组合物专供建筑物领域方面的应用，如制备合成树脂砂浆或混凝土时作为粘合剂，或作为涂层底料(primaired′accrochage)，或作为最后一道工序的涂层，在这种情况下，该组合物可以含有一种或多种颜料，以便达到所要求的最后颜色。

所研制的以甲基丙烯酸甲酯树脂砂浆或混凝土为主要成分的地面覆盖，允许在接近0℃的温度条件下进行实施，即以环氧树脂或聚氨酯为主要成分的系统不能操作的条件下进行实施。另外，这种单体低粘度带来的好处是能充分填满孔洞和裂缝，这样提高了机械性能。然而，使用甲基丙烯酸甲酯的主要缺陷是它的气味、不太高的闪点和强收缩。

为了减少这些缺陷，在US-A-4299761、EP-A-47120、US-A-4400413和US-A-4460625专利文件中曾提出使用新的甲基丙烯单体，即甲基丙烯酸二环戊烯基氧乙酯(DCPOEMA)。这种单体具有高沸点，带有不同性质和反应活性的两个双键，事实上，它的气味很小，造成的收缩作用明显地比甲基丙烯酸甲酯低。

然而，使用高沸点和高分子量单体所带来的问题是，由于空气中氧的抑制作用而限制了表面的聚合作用速度，还表现在最高达24小时以上的时间间隔里还持续粘着。在使用DCPOEMA和类似的单体时，这些问题尤其明显。

根据上述的专利文件，可以通过使用不相混的液体遮盖其表面，从而构成对氧的屏壁，还可以含有聚合引发剂。这样可以解决这个问题，然而，这种解决方案带来的问题是，在表面出现电荷，并降低了材料抗化学腐蚀的能力。

人们还知道，使用过渡金属盐或配合物，如钴、锰与锆(它们通常称之干燥剂)，能降低表面硬化时间，不过不会降到8小时以下。为了提高硬化速度和减少吸水，如EP-A-157596欧洲专利申请中所描述的那样，加入不饱和脂肪酸也是可能的。然而，这种干燥的改进还不能达到粘着时间低于6-8小时。为了抑制氧的作用，如在EP-A-169702欧洲专利申请中所描述的那样，可以在聚合时加入还原剂，如醛与亚胺，然而，它们的缺陷是醛可能过早氧化，而且打开亚胺官能必需有水(封闭醛官能)。

因此，研制以甲基丙烯酸二环戊烯基氧乙酯和类似物为主要成分的合成树脂混凝土需要新的解决方法，以便解决与涂层(覆盖)干燥速度慢相关的技术问题。

此外，这种需求市场还要求这些材料具有改进的耐热性、良好的耐化学试剂腐蚀、如酸、碱和溶剂的腐蚀。

本注册公司现在惊奇地发现，为了活化甲基丙烯酸二环戊烯基氧乙酯与类似单体的聚合，使用(聚)烯丙基环氧丙基醚能够得到合成树脂混凝土或砂浆用的粘合剂，这种混凝土或砂浆具有经改进的良好干燥时间，而地面覆盖仅在涂敷后2-4小时这种涂层便具有硬的、干燥的、光滑的、不渗透的表面，并且这种表面耐恶劣天气和化学侵蚀，这种改进对于该技术领域现有技术状况来说是非常明显的。

直到今天，人们还不知道，在混凝土或砂浆粘结剂、涂层底料或最后一道工序覆盖(涂层)组合物中(主要是(甲基)丙烯酸二环戊基氧烷酯化合物或类似物)，可使用(聚)烯丙基环氧丙基醚。

J.W.Knapczyk(Journal of Coating Technology,Vol.60(756),1,1988,pp63-72)描述过在(聚)烯丙基环氧丙基醚作用下加速下述薄膜的生成：三丙烯酸戊赤藓酯、羟基五丙烯酸二戊赤藓酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、丙烯酸脲烷酯、环氧丙烯酸酯：二丙烯酸四乙二酯、二丙烯酸己二酯。W.Demarteau和J.M.Lout2(Double Liaison-Chimie des Peintures n 411-412,1-2,1990,pp11/29-34/16指出，有可能利用产生自由基的引发剂，通过成链机制使携带丙烯酸酯官能(聚丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸酯、丙烯酸尿烷酯)的预聚物硬化，只须在配方中加(聚)烯丙基环氧丙基醚。E.S.Jensen等人“Journal ofAppliedPolymer Science Vol.42,2681-2689(1991)pp2681-2689)指出，与引发剂和催化剂配合，(聚)烯丙基环氧丙基醚树脂在空气存在下有利于多官能丙烯酸酯的硬化，因此不会得到与没有空气存在时的相同结果。