[发明专利]用于生产含磷化氢气体的组合物、其用途和制备方法

说明书

本发明涉及用于水解法生产磷化氢的金属磷化物组合物，它们含有选自磷化镁、磷化铝和磷化钙和其混合物的金属磷化物固体颗粒，尤其是以准备用于产生磷化氢和稀释剂气体或气体的混合物的方法和磷化氢发生器中的形式存在，其中将这类可水解金属磷化物在发生区中与液态水接触，从而金属磷化物水解释放磷化氢，从发生区中收集磷化氢，并且在应用时，在其产生到达其所使用的处所的时间内用稀释气体稀释成在使用条件下不可燃的组合物。本发明还涉及在这类方法和/或发生器中金属磷化物的用途。

这类方法和发生器是我们同一日期题为“生产含磷化氢气体的方法和装置”的同时待审申请的主题。

磷化氢气体是大量用于害虫控制，尤其是熏蒸农业散装物品如谷类物和谷类物产品的高毒性和可燃烧气体。磷化氢气体的产生也遇到因特定问题所产生的某些特性，这类方法不适用于由水解时产生其它气体的情况，例如在英国专利申请472970(Haworth)，776070(Union Carbide)和291997(Haworth)中公开的众所周知的水解碳化钙时产生的乙炔气体。

在磷化氢气体产生的情况下，现有技术中可水解的含杂质的工业级金属磷化物，该杂质在水解时释放出可自燃的膦同系物、膦衍生物、有机膦，二膦或多膦的杂质。本申请在下文所提出的不同于现有技术中所建立的十分不利的条件。

传统的含可水解金属磷化物，尤其是磷化铝、磷化镁和磷化钙的组合物已用于该目的，它以袋装或其它分装器或作为模制体(丸和片)而使用。

在这两种情况下，传统的组合物已经组合进各种添加剂，以使a)当这种组合物与水蒸汽或液态水接触时，降低金属磷化物的反应性，和b)降低其自燃倾向。(Rauscher等人，US-PS-3132067，Friemel等人3372088，Friemal等人4421742和4725418，Kapp US4347241)。尽管这些做法是有利的，但是，这些现有技术产品还留有危险物质，如果不熟练地处理这些产品和忽视了必须遵守的保护措施，则存在着燃烧和爆炸的危险。安全程度也将取决于制造者的经验和质量控制。散装物品熏蒸中使用这些产品的常规方式是将组合物加到贮藏装置(如粮仓、船舱)中。在呈丸或片状的情况下，通常将它们加到散装物品本身中。这种做法是不可取的，这是因为分解的丸或片的残余物污染了散装商品。

如果将现有技术的组合物分装到袋、袋装套、袋装链或类似的分装器中，目的在于将组合物分成小的单个部分，以降低气体的大量局部聚集产生的危险和产生热，同时防止组合物直接与物品接触。但这些装置在熏蒸完成后必须由进行熏蒸的贮藏或类似装置中进行回收。这常常是困难的和麻烦的。用过的装置必须清除掉，这在目前也带来问题。

所有这些和其它现有技术中使用的熏蒸装置和其传统方法的缺点是一旦将装置放入到储仓或其它储存处中和一旦熏蒸开始，通常很难影响或控制熏蒸的以下过程。尤其是，如果组合物偶然放入谷物贮库内的潮湿部位时，这将不能及时地被注意到，也不能排除所产生的危险状况。这类熏蒸一旦开始，通常将不能停止，也不能减速或加速。

为了在一定程度上克服这些缺点，已经开发了一种新方法，该方法是将片和丸或上述分装袋、袋装套、袋装链或类似的分装器分布在散装物品的表面上，然后向粮仓、贮藏仓或船舱中提供再循环气体；参见专利文献US 4200657(Cook)，4651463和4756117(Fri-emel)和4853241和4729298(Dornemann)。

在这种情况下，污染(即使有)更被集中在某一区域，用过的分装器更易于回收，尽管方法正在进行时仍是达不到。通常要对上述的气候和湿度进行限制。要使整个储仓达到预定浓度的磷化氢的时间仍将取决于金属磷化物在所进行的环境下所分解的速度。如果所提供的运行太慢或中止如由于电力故障，那么不需要的磷化氢的浓度会聚积。

已经意识到，如果能将产生的磷化氢气体输送到熏蒸区的外面场所，则在这之后再将该气体按控制的方式输送到物品或贮仓中是很有利的。但是，由于偏见和磷化氢气体和释放磷化氢的组合物本身固有的真正危险性，在这方面很难有真正的进展。