[发明专利]一种对苯二甲酸二甲酯精制方法

说明书

本发明涉及一种对苯二甲酸二甲酯(DMT)精制方法，尤其是在甲醇溶液中进行重结晶的精制方法。

目前生产DMT的工艺为德国诺贝尔火药公司的威登(Witten)工艺。Witten工艺主要包括以下几步工序：①原料对二甲苯及粗酯蒸馏返回料合并氧化工序；②氧化物料甲醇酯化工序；③蒸馏工序：该工序先将粗酯进行蒸馏，蒸出PTE(返回氧化工序)，再将剩余的物料移至粗DMT塔进行蒸馏，塔顶蒸出粗DMT及其异构体等，塔底排出高沸物及催化剂。④将上工序得到的粗DMT进行甲醇溶液重结晶处理，以除掉粗DMT中的异构体DMO、DMI及其他杂质。一般经过两个串联的结晶器进行处理。含有粗DMT的甲醇溶液在降温过程中，DMT首先结晶出来，而其他两种异构体仍在母液中，结晶体通过离心机分离出来，分离出来的DMT再用热甲醇溶解，然后降温进行第二次重结晶。第二次重结晶得到的晶体送入DMT精馏塔进行精馏处理，塔顶得到纯度99.9％的DMT产品。结晶母液中的甲醇可进行蒸馏回收，循环使用。由上述可看出Witeen工艺，流程长、设备复杂，操作费用高。据CN92104900.8报道，DMT采用膜式结晶精制法，即粗酯蒸馏后的粗DMT及其异构体在列管式膜式结晶器中进行升降温的间歇操作处理，从而将熔点不同的DMT和异构体分开，流程大大缩短，并省去了大量的溶剂甲醇。但该流程很难实现连续化生产。CN92110433.2提供的DMT精制方法，在蒸馏工序，首先除掉混合物中的高沸点化合物和催化剂，得到DMT及其异构体、甲基苯甲酸甲酯(PTE)、苯甲酸甲酯(BME)、对醛基苯甲酸甲酯(TAE)的混合液，然后再直接进行冷却结晶处理，利用各组份结晶点不同，将DMT从混合液中结晶分离出来。所得母液再经处理分离出溶剂甲醇，和少部分DMT异构体间苯二甲酸二甲酯(DMI)、邻苯二甲酸二甲酯(DMO)，剩余部分返回氧化工序，重新进入生产系统。结晶工序须经过两次结晶，得到的DMT产品再经过精馏处理最后得到纯度为99.9％的DMT产品。CN92110433.2提供的DMT精制方法，仍然有结晶工序流程过长之不足。

本发明的目的是提供一种改进的DMT精制方法，使结晶工序进一步简化，降低设备投资费用和操作费用。

本发明包括氧化工序，酯化工序，蒸馏工序，结晶工序，甲醇回收工序，其特点是蒸馏工序得到的含有DMT DMO DMI PTE BME TAE等物质的混合液，加入一定量(8-80％)的甲醇，然后直接进行一次冷却结晶处理，DMT晶体从混合液中分离出来，再进行抽真空升华处理，温度为80℃-140℃，压力0.03-0.09Mpa(绝压)。最后得到纯度≥99.9％的产DMT；分离出DMT的混合液，经蒸馏回收甲醇后，返回氧化工序，重新进入生产系统。

DMT精制流程，结合附图和实例进一步详细说明。

附图说明：

1对二甲苯               12结晶釜

2空气                   14结晶DMT

3氧化塔                 15母液

4氧化物                 16甲醇蒸馏塔

5酯化塔                 17返回料

6酯化塔尾气             18脱异构体塔

7 13，13.1，13.2甲醇    19脱异构体返回料

8蒸馏塔顶物             20 DMT异构体

9蒸馏塔                 21高纯化釜尾气

10高沸物和催化剂        22真空高纯化釜

11蒸馏塔顶物料          23产品DMT

I在氧化工序，原料PX(1)和从结晶工序返回的DMT异构体PTE TAE等混合液(17，19)合并，在氧化塔中用空气进行氧化，以醋酸钴(锰)为催化剂，于145-165℃和0.6-0.8Mpa压力下，氧化生成酸性氧化物(4)；

II在酯化工序：酸性氧化物(4)在酯化塔(5)内，于240-260℃，2.3-2.5Mpa的条件下，用甲醇酯化生成DMT，PTE，TAE，BME，DMI，DMO等酯化物，还会生成少量的高沸点化合物，该混合物各组份的含量(重量％)如下：

DMT 42-52          PTE 30-45

DMO 1-2            TAE 0.5-2.0

DMI 2-4            BME 2-4

高沸点化合物3-5    微量催化剂