[发明专利]1－(卤代芳基)杂环农药化合物的制备方法

权利要求书

1.一种制备下式杂环化合物的方法：

其中R是卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷基硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、F、Cl、Br、I或SF₅；

R₁和R₂各自是氢、F、Cl、Br或I；

Y是F、Cl、Br或I；

Z是N、C-NO₂或C-R₃，其中R₃是H、F、Cl、Br、I、CN、C(O)NH₂、C(S)NH₂、烷基或卤代烷基；

A代表任意取代、N-连接、含氮的5或6元杂环；

所述的方法包括使下式(II)含氮的化合物：

其中R₁、R₂、Z和A的定义同上，G是卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷基硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、F、Cl、Br、I、SF₅或NO₂；与通式MX_n金属卤化物，其中M是金属阳离子，X是卤化物阴离子，n是等于金属阳离子价数的正整数；及亚硝酸盐离子俘获剂进行反应。

2.根据权利要求1所述的方法，其中反应在1-3摩尔当量亚硝酸盐离子俘获剂/摩尔起始反应物存在下进行。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中亚硝酸盐离子俘获剂是氨基磺酸、脲、苯胺、羟胺、肼、叠氮酸、抗坏血酸、氨基磺酸铵或氨类。

4.根据权利要求3所述的方法，其中亚硝酸盐离子俘获剂是氨基磺酸。

5.根据权利要求1所述的方法，其中式(II)化合物中的一个或两个硝基在反应进程中被卤原子取代。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，在第一步中，Z是NO₂的式(II)二硝基化合物与金属卤化物盐MX_n反应，形成单卤代、单硝基化合物，在第二步中，所得的单卤代、单硝基化合物与M’X’_n反应，其中金属阳离子M’与M可相同或不同，卤化物阴离子X’与X可相同或不同。

7.根据权利要求1所述的方法，其中MX_n是碱金属或碱土金属卤化物盐。

8.根据权利要求7所述的方法，其中MX_n是碱金属盐。

9.根据权利要求8所述的方法，其中MX_n是LiCl。

10.根据权利要求1所述的方法，其中式(II)化合物与1-10摩尔当量MX_n反应。

11.根据权利要求10所述的方法，其中MX_n是LiCl。

12.根据权利要求1所述的方法，其中反应在惰性溶剂存在和50-250℃温度下进行。

13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，其中

R是F、Cl、Br、I、SF₅或低级卤代烷基；

R₁和R₂都为H；

Y是F、Cl或Br，

Z是C-NO₂、C-Cl、C-H、C-Br、C-F或C-CN。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，其中R是CF₃或SF₅，Y是Cl。

15.根据权利要求1所述的方法，其中G是F、Cl、Br、I、SF₅或低级卤代烷基。

16.根据权利要求15所述的方法，其中G是CF₃或SF₅。