[发明专利]环戊二烯基化合物的制备方法和由此得到的化合物

说明书

本发明涉及环戊二烯基化合物的制备方法。更具体地说，本发明涉及亚烷基桥接的二环戊二烯基化合物的制备方法。本发明还涉及一类由本方法得到的化合物。

具有两个由结构桥键连接的环戊二烯基环的化合物是已知的，并广泛用于合成有机金属化合物，其主要用于制备柄型金属茂，它是烯烃的聚合过程中的活性催化剂组分。

从欧洲专利申请EP129,368中已知包括由含有1至4个碳原子的亚烷基组成的桥互相连接的环戊二烯基环的金属茂化合物。然而，在上述申请中，未公开制备这种化合物的方法。

欧洲专利申请EP416,566公开了通过本体聚合制备的低分子量丙烯聚合物，聚合过程在催化剂存在下进行，其中，催化剂包括(A)铝氧烷(alumoxane)和(B)金属茂化合物，其中，相同或不同的环戊二烯基环用式为-R⁵CR⁶-的桥连接，其中R⁵和R⁶可以有不同的含义。金属茂的配合物通过如下方法制备，先用一种有机锂化合物处理环戊二烯基化合物，随后再与富烯反应。如果富烯与环戊二烯基化合物一致，可得到对称的配合物。然而，该方法得到令人不满意的产率，并且，为制备对称的配合物，需要一个预先的制备和分离富烯的步骤，从而降低了整个反应产率。

亚异丙基桥接的环戊二烯基化合物通过使取代的环戊二烯基化合物与6，6-二甲基富烯在NaOH/THF体系存在下反应制备，参见I.E.Nifant′ev等人的J.Chem.Research，1992，162，在这种情况下，6，6-二甲基富烯也是单独制备的。此外，由于在环戊二烯基环上有取代基的6，6-二甲基富烯在这种条件下不反应，不能得到在环戊二烯基环上含有取代基的亚异丙基桥接的二环戊二烯基化合物。

根据同一作者在“有机金属”1991，10，3739中所述，亚异丙基-二(环戊二烯)仅通过使环戊二烯与丙酮在NaOH/THF存在下的反应一个步骤制备。得到的产率约60％。然而，在这些条件下，取代的环戊二烯不能与丙酮反应。

I.F.Urazowski等人在1993年9月5至10日在AgiaPelagia，Crete-Greece举行的Xth Fechem Conferenceon Organometallic Chemistry中指出，由二个二环戊二烯基-二甲基-甲烷得到Ti和Zr的金属茂配合物，同样，它们在每个环戊二烯基环的3位上有一个异丙基或叔丁基取代基。然而，仅通过X射线分析讨论了这些配合物的形成机制和它们的结构特征，而没有描述相应的二环戊二烯基-二甲基-甲烷的制备方法。

因而，人们十分需要提供一种制备通常类型的通过一个碳原子桥接的二环戊二烯基化合物的简单和有利的途径。

申请人惊奇地发现，通过在特殊条件下进行反应，通过简单的一个步骤可制备在环戊二烯基环上具有取代基的亚烷基桥接的二环戊二烯基化合物。

因而，本发明的一个目的是提供一种制备通式(I)的桥接的二环戊二烯基化合物的方法：