[发明专利]高效率高纯度6-苄基腺嘌呤合成的新方法

说明书

本发明属于有机化学合成的新方法。    

BA是一种常用的植物激素，它是一种模拟天然植物激素。目前在欧美、日本、东南亚等地已成为注册商品，并普遍用于促进蔬菜、水果生长，保鲜，防止果树退化，作为无根豆芽素等方面的用途，越来越受到人们的重视，使用范围正在不断扩大，国内外年需求量也在逐渐增长。BA通过下列几种路线合成：

1、苯甲酰氯与腺嘌呤酰化还原(J.Org.Chem.21，1276-7(1956))

2、苯甲醛与腺嘌呤缩合还原(Brit.1，013，520(1965)

3、苯胺或其盐酸盐与腺嘌呤缩合(Japan，6806，954(1968))

4、苯甲醇与腺嘌呤缩合(SU857，137(1981)；HUTO 37937(1986))

上述方法1、2虽然原料成本较低，但其收率、纯度不高，后处理比较繁琐；方法3虽然收率有所提高，但原料成本较高，反应需要在封管中进行，后处理也较麻烦，纯度难于提高。方法4原料成本相对比较低，收率高，纯度高，但该方法是小试结果，且产品质量、收率、纯度均很不稳定。

本发明在方法4的基础上提出了改进法和一步法(也称单锅反应One-potreaction)反应：旧法4对原料、溶剂级别要求很高，所用溶剂量极大，生产周期长，操作繁琐等缺点；本发明方法原料尽可能改用工业级别，例如，NaOH固体改为40％左右的工业液碱、工业乙醚、工业级金属钠；缩合反应温度，范围和原料反应摩尔比、酸化pH范围均已改进，溶剂用量大大下降，并简化了操作和缩短了生产周期；本发明方法是中试结果，并已接近生产规模，收率、纯度有所提高，产品质量稳定，成本大幅度降低。

本发明有关反应式如下：(1)缩合反应M＝K、Na；  R＝-Me、-Et、H等(2)沉淀反应：(3)水解反应：(4)酸化反应：

现将改进法和一步法实施例列举如下：

(1)改进法

实施例1.在反应器中加入1kg AH₂(7.4mol)，0.962kg BONa(7.4mol)及6103mlBOH(59.2mol)，(AH₂∶BONa；BOH＝1∶1∶8)，在220℃条件下搅拌回流4-5小时，自然冷却到室温后，向其中加入4500ml无水乙醇，使之沉淀完全后，过滤析出的结晶，BANa的产量为1.733kg，产率为95％，纯度为98％。

向上述结晶中加入5000～6000ml水，加热使BANa完全溶解(水解)，加入400～450ml醋酸，将pH调至6～8，冷却到室温，过滤析出的结晶，BA产量为1566.67g，产率94％，纯度～98％。

实施例2.在反应器中加入1kg A(7.4mol)和0.3996kg甲醇钠(7.4mol)及6103mlB(59.2mol)(AH₂∶NaOCH₃∶BOH＝1∶1∶8)，从120℃开始升温，在220℃温度下，搅拌，回流4～5小时，放置冷却至室温，用50立升CHCl₃沉淀，过滤析出的结晶，BANa产量为1766.67g，产率为96％，纯度98％。

将上述BANa溶于5～6立升水中，加热完全溶解(水解)，再加入200～250ml盐酸，pH调至6～8之间，冷却至室温，过滤出析出的结晶，BA产量为1600g，产率为96％，纯度98％。

水解、酸化操作同实施例1。BA产量为1633.3g，产率98％，纯度在97～98％。

(2)一步法