[发明专利]卤代化合物的氢化

说明书

本发明涉及氢化卤代化合物的方法，该卤代化合物含有一个或多个＞C＝O、烯属的和/或芳族的＞C＝C＜基团。

越来越需要有一些加工卤代有机化合物的方法，这些化合物例如包含在生产烯丙基氯、二氯化乙烯或三氯乙烯时的分馏塔残油中，或包含在含有多氯联苯和氯化苯的废介电液体中。有一些方法采用氢化脱卤技术，将饱和的卤代有机化合物转化为卤化氢和降低了卤素含量的含烃有机化合物，这些含烃有机化合物可以安全而有效地加以使用或再循环。这种氢化脱卤技术在例如美国专利5,316,663和4,899,001中作了介绍。

然而，从美国专利4,899,001可知，与饱和的卤代有机化合物相比，不饱和的卤代有机化合物对于后续的加工例如氢化脱卤带来更大的难题。例如，双键的存在会干扰氢化脱卤反应或可能发生聚合。因此，熟练的技术人员已在探索将不饱和的卤代有机化合物转化为相应的饱和卤代有机化合物的方法。

美国专利4,899,001讲述了一种方法，其中a)将第一种包含不饱和的卤代有机化合物的原料在适度氢化条件下操作的第一个氢化反应区中与氢反应以产生包括含烃化合物的第一种氢化了的物流，b)将上述第一种氢化了的物流和包含饱和的卤代有机化合物的第二种原料在所选择的氢化条件下操作的第二个氢化反应区与氢反应以产生包括含烃化合物的物流并产生至少一种水溶性的无机卤化物。在这两个反应步骤之后还有一些分离步骤。步骤a)中氢化反应区的主要作用是将不饱和的卤代化合物选择性地饱和；然而，也可能发生脱卤、脱硫和氢化裂解。

化学文摘116：255051论及采用镍催化剂氢化的研究，特别论及用于氢化碳-碳双键的胶体镍的催化性能。

化学文摘88：169335论及采用结合了聚合物的钯(II)配合物对烯烃催化氢化的研究。该文献公开了结合了聚合物的PdCl₂配合物在适度的条件下对烯烃和炔烃的催化氢化。

化学文摘85：176349公开了用于氢化一些有机化合物例如1-己烯、环己烯、PhCHO和PhNO₂，其中Ph是苯基，的活性钯催化剂。

然而，含有一个或多个＞C＝O、烯属的和/或芳族的＞C＝C＜基团的卤代化合物的氢化是放热反应。当大规模进行反应时，必须精心控制其反应温度。

GB-A-2,108,953公开了一种采用钯作为催化剂通过氢化3-氯代烯丙醇制备3-氯代丙醇的方法。该反应在液相中进行，将3-氯代烯丙醇溶于非极性有机溶剂例如四氯化碳、戊烷、己烷、庚烷、芳族化合物、酮或醚中。据称，优选的溶剂是环己烷和辛烷。虽然采用这类溶剂可以控制反应温度，但是，在反应之后必须采用另外的步骤将溶剂与产品分离，这就显著地增加了该方法的费用。

因此，理想的是提供一种可以有效控制温度而又不需要随后分离溶剂的氢化方法。特别希望提供一种能连续操作且最优选能大规模操作的氢化方法。

因此，本发明涉及一种用于氢化含有一个或多个＞C＝O、烯属的和/或芳族的＞C＝C＜基团的卤代化合物(I)以便制得不含或含有降低了＞C＝O、烯属的和/或芳族的＞C＝C＜基团含量的卤代化合物II的方法。该方法的特征在于，将包含一种或多种所述化合物(I)的进料液流在催化剂存在下与富氢气流和包含一种或多种所述化合物(II)的再循环液流接触。

由一种或多种所述化合物(I)组成的进料液流和由一种或多种所述化合物(II)组成的再循环液流的意思也包括在“包含一种或多种所述化合物(I)的进料液流”和“包含一种或多种所述化合物(II)的再循环液流”的措词之内。

在本发明的方法中，通过在一种或多种化合物(II)存在下进行氢化，可以有效地控制反应温度。化合物(II)是氢化化合物(I)所得的反应产物。“氢化化合物(I)”的意思是部分或全部氢化化合物(I)中的＞C＝O、烯属的和/或芳族的＞C＝C＜基团，基本上不会由于氢化脱卤而减少卤原子，且基本上不发生聚合。所述一种或多种化合物(II)可由不同来源得到，然而，至少一部分化合物(II)来源于包含一种或多种化合物(II)的再循环液流。包含一种或多种化合物(II)的再循环液流用作可连续控制反应温度的反应稀释剂。这种控制温度的方法比其他方法具有更多的优点。如上所述，可以通过在反应混合物中添加惰性稀释剂例如烃的方法来控制反应温度。如上所指出，这种方法需要另外增加分离步骤。另一种控制温度的方法可以采用夹套反应器和温度控制系统以便冷却该反应器。这种控制温度的方法也是非常昂贵的。本发明既不需要有烃或类似的惰性反应稀释剂，也不必采用夹套反应器和复杂的控制系统。