[发明专利]用于粉末涂料的树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及用于粉末涂料的树脂组合物，该组合物使用含羧基基团的树脂和含环氧基团的固化剂，并提供高的抗冲击性，耐候性等性能。

背景技术

目前，使用例如环氧树脂，聚酯树脂，聚丙烯酸树脂，聚氯乙烯树脂或聚乙烯树脂作为粉末涂料的树脂。

近年来，从涂层膜的光滑性和物理性质来看，主要使用热固性树脂。然而，热固性树脂具有这样一个缺点，即当使用缩合型树脂或当使用封端异氰酸酯作为固化剂时，缩合释放的组分或封端剂将在固化的同时形成气体，该气体又在涂层膜中形成气泡。

因此，作为粉末涂料的较好的固化剂，可提及的有例如多缩水甘油基化合物，该物质在固化反应时不会释放组分。然而，当使用通常的缩水甘油基化合物，例如双酚型二缩水甘油醚作为固化剂时，低分子量型的双酚型二缩水甘油醚在室温下是液体，并且若它与含羧基基团的树脂熔融混和，随后粉碎获得粉末涂料的话，会导致粉末在贮存过程中发生熔化或结块的问题。

另一方面，高分子量型的双酚型二缩水甘油醚在每单位重量中含较少数目的官能团(环氧基团)，需要较大量的这种醚，这从费用来看是不利的。再者，若加入大量的高分子量型的双酚型二缩水甘油醚的话，涂料的熔体粘度趋于变高，这就导致了涂层膜的光滑性被破坏的问题。

也就是说，通常希望固化剂在室温下为固体，具有低的熔体粘度并且每单位重量中含大量的官能团。作为这种固化剂，可述及的有例如每个分子中含三个缩水甘油基或类似官能团的化合物，例如异氰脲酸三缩水甘油酯或异氰脲酸三(β-甲基缩水甘油酯)。

异氰脲酸三缩水甘油酯的结晶度高，它具有从100-140℃范围的高熔点。因此，为了使它与含羧基的树脂均匀地相混和，必需在略微高的温度(熔点附近的温度)进行捏合。另外，这种异氰脲酸三缩水甘油酯的反应性高，即使在捏合温度下羧基和缩水甘油基之间的固化反应也会达到一定的程度而形成粉末涂料，这样在烘焙(热固化)时的流动性质(流动性)趋于略有下降，从而在涂层膜的表面形成所谓桔皮皱纹的粗糙表面。

另一方面，异氰脲酸三(β-甲基缩水甘油酯)的熔点为70-100℃，它可在100℃或更低的较低温度下与含羧基的树脂均匀地捏合，因此可以抑制捏合时的固化反应。这样，它就不存在上述问题。

作为使用这种异氰脲酸三(β-甲基缩水甘油酯)的情况，日本未审查专利出版物24244/1974披露了一种用于粉末涂料的树脂组合物，该组合物包含异氰脲酸三(β-甲基缩水甘油酯)和由芳族二元羧酸或其酯。二羟基醇和多元羧酸制成的酸值为30-200的聚酯树脂。

日本未审查专利出版物94722/1974披露了一种制备包含含自由羟基的聚酯树脂，酸酐和如异氰脲酸三(β-甲基缩水甘油酯)之类的环氧化合物的用于粉末涂料的树脂组合物的方法。

日本未审查专利出版物19832/1975披露了一种制造包含含经酯键连接到侧链上的羧基的聚酯树脂和如异氰脲酸三(β-甲基缩水甘油酯)之类的环氧化合物的用于粉末涂料的树脂组合物的方法。

日本未审查专利出版物44130/1976披露了一种用于粉末涂料的树脂组合物，该组合物包含含自由酚型羟基的聚酯树脂，含至少两个缩水甘油基且熔点为30-250℃的化合物，和/或如异氰脲酸三(β-甲基缩水甘油酯)之类的环氧化合物，和/或可与含环氧基的化合物进行自由基共聚合的单体。这种组合物可包含四烷基铵盐如四丁基溴化铵或四乙基氯化铵，咪唑化合物如咪唑，2-甲基-4-乙基-咪唑或2-甲基-咪唑，叔胺如三亚乙基二胺或N-甲基吗啉，或有机羧酸化合物如环烷酸钴或环烷酸锌作为催化剂。

日本未审查专利出版物12823/1976披露了一种加入到由含(甲基)缩水甘油基的乙烯基型单体制成的聚合物，含(甲基)缩水甘油基的不饱和聚酯和其它乙烯基型单体中的包含多元羧酸的用于粉末涂料的组合物。为了促进固化反应，可在该组合物中加入酸，碱或胺。

日本未审查专利出版物69935/1977披露了一种加入到含羧基的聚酯和异氰脲酸三缩水甘油酯或异氰脲酸三(β-甲基缩水甘油酯)中的包含某种低酸值聚酯的用于粉末涂料的组合物。

日本未审查专利出版物63872/1992披露了一种用于粉末涂料的组合物，它是将如异氰脲酸三(β-甲基缩水甘油酯)之类的环氧化合物加入每个分子中含至少两个羧基的聚酯低聚物中获得的包含含羧基的树脂和每个分子中含2-6个缩水甘油基的多缩水甘油基化合物的组合物。该组合物可包含固化催化剂，如咪唑。