[发明专利]聚合物合成

说明书

                  发明领域

本发明涉及在不饱和链转移剂的存在下，通过单体的自由基聚合合成嵌段共聚物和窄多分散性聚合物的方法。

背景技术

嵌段共聚物可用作颜料分散剂、表面活性剂、聚合物掺混物的相容剂、热塑性弹性体和许多其它的用途。窄分子量分散性的聚合物可以提高熔体粘度特性、聚合物溶液的固体-粘度关系，和比相同组成的高多分散聚合物有更明显的熔融转变。

合成窄多分散性聚合物和嵌段共聚物的常规工业方法包括自由基聚合。完成自由基聚合可以：(1)通过采用假活性或准活性聚合，这些方法要用低分子量的转移剂和/或链终止剂；(2)通过应用变换化学；(3)通过应用多功能或聚合物引发剂。

本发明提供了一种在用自由基聚合合成的窄分子量分布的聚合物和嵌段共聚物时应用了某些乙烯基化合物的方法。PCT申请WO93/22355描述了通过自由基聚合的嵌段共聚合反应。所述PCT申请描述了嵌段共聚物形成的机理，但是没有界定制备高纯度嵌段共聚物或窄多分散性树脂的必要条件。

                       发明概述

本发明的目标是提出合成如下通式所示的聚合物(嵌段、均和共聚物)的合成方法：该方法包括使下列化合物接触：

(i)下式所示的乙烯基单体    

                    CH₂＝CUV

(ii)下式所示的端乙烯基化合物

(iii)由自由基源产生的自由基；以及通过以下一种或二种方法增加聚合物，1，的摩尔量：

(a)对任何给定的(i)的转化率，减少(iii)的摩尔量；

(b)对任何给定的(iii)的转化率，减少(i)的摩尔量；其中：

Q选自H、R、OR、O₂CR、卤素、CO₂H、CO₂R、CN、CONH₂、CONHR和CONR₂；

U选自H和R；

V选自R、OR、O₂CR、卤素、CO₂H、CO₂R、CN、CONH₂、CONHR和CONR₂；

X选自H和R；

Y选自R、OR、O₂CR、卤素、CO₂H、CO₂R、CN、CONH₂、CONHR和CONR₂；

Z选自H、SR¹、S(O)R、S(O₂)R、R²和R³以及由过氧自由基源产生的自由基；

R选自取代的和未取代的烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和有机甲硅烷基，其中取代基可独立地选自羧基、环氧基、羟基、烷氧基、氨基和卤素；

R¹选自H、取代的和未取代的烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和有机甲硅烷基，其中取代基可独立地选自羧基、环氧基、羟基、烷氧基、氨基和卤素；

R²选自从自由基引发剂衍生的片段，所述片段包括取代的和未取代的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、有机甲硅烷基、烷氧烷基、烷氧芳基、硫酸根基，其中取代基可独立地选自R、OR¹、O₂CR、卤素、CO₂H(和其盐)、CO₂R、CN、CONH₂、CONHR、CONR₂、(和其盐)和(和其盐)；

R³选自从自由基链转移剂衍生的片段，所述片段包括取代的和未取

  代的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、有机甲硅烷基、烷

  氧烷基、烷氧芳基和PR₂基，其中取代基可独立地选自R、OR¹、

  SR、NR₂、NHR、O₂CR、卤素、CO₂H、COR₂、CN、

  CONH₂、CONHR和CONR₂；

m和n独立地≥1；和

当m和n中任何一个或两者都大于1时，重复单元可以相同或不同。