[发明专利]从废水中厌氧去除含硫化合物

说明书

本发明是关于一种从含有含硫化合物的废水中厌氧去除该化合物的方法，所述方法包含的步骤有：

1)将废水加入到厌氧消化系统中，

2)将消化池中的含硫化合物转化成硫化物，

3)让来自消化系统的含硫流出物在一条旁路管道中进行循环，所述管道包含一个汽提系统，用于将硫化物从流出物中分离出来，

4)通过与汽提系统中的流动气体接触将硫化物从流出物中除去，以及

5)将硫化物转化为硫。

对含硫酸盐废水的厌氧生物处理能使硫酸盐定量转化为硫化物。如果所形成的硫化物能被转化为可从流体中除去的有用的副产品，那么将大大降低含硫酸盐废水中的盐含量。对于由工业过程，废气处理，沥滤液等所产生的废水产生硫酸盐和亚硫酸盐的情况，该项技术的应用尤其令人感兴趣。

在FR-A-2 484 990中公开了一种在利用沼气的厌氧反应器的旁路汽提硫化氢的方法，所用的沼气在汽提塔及脱硫设备之间进行循环。如果将该方法应用于碱性废水，那么由于选择性的硫化氢去除所引起的二氧化碳释放，反应器流体的pH值会升高到最佳值之上(对于甲烷微生物作用及对H₂S汽提)。当二氧化碳离开系统时反应器/汽提塔循环流体的pH值将会升高。当大量的二氧化碳从脱硫设备中除去时这种现象也会发生，从而导致汽提塔中二氧化碳的大量逸出。在所引用的出版物中，描述了二氧化碳的释放。

本发明的目的之一是提供一种从废水，尤其是被高浓度硫酸盐(＞500g s/m²)污染的废水中去除含硫化合物的方法。在后一种情况下，含硫化合物的回收具有很大的吸引力。

此目的可由上述方法达到，在该方法中，按照本发明在一吸收系统中由一吸收流体将流动气体的硫化物吸收掉，该吸收流体在一封闭回路中流经吸收系统，而流动气体则在一封闭回路中流经汽提系统和吸收系统。

让吸收流体在一封闭回路中流经吸收系统，对阻止CO₂在硫化物转化为硫的步骤中被释放提供了一种有效的方法。

优选地，吸收流体流经一再生系统并且该吸收流体包含一可再生氧化还原流体。

氧化还原流体优选pH值范围为4-7，更优选的pH值约为6.5。

在一个具有所述pH值的氧还流体与吸收流体一起进行循环的H₂S吸收器中，阻止了二氧化碳的吸收，因此硫化物氧化成硫的作用可有效地进行。

已发现硫化物可被含有过渡金属复合物的氧还液体很好地转化，例如铁(III)六氰基高铁酸盐。在按照本发明通过使用过渡金属复合物进行的硫化物氧化之后，是由电极势能控制的过渡金属复合物的电化学再生作用。

在本发明的一个实施方案中硫化物通过使用含螯合铁的氧还流体被转化，螯合剂优选为乙二胺四乙酸(EDTA)，浓度范围为0.01-0.1M，优选为0.05M。

据发现，按照本发明，如果将甘油加到氧还流体中，例如在50g/l的悬浮液中，可以通过阻止自由基反应的发生来稳定氧还流体。另外，还发现MnO₂(例如1g/l)或MnCl₂·7H₂O(例如5g/l)的悬浮液对于阻止自由基反应也很有效。

进一步还发现通过往氧还流体中加入叠氮化物(例如10ppm)可以有效阻止氧还流体中的复合剂的生物降解。

本发明的其它优点和目的在随后与附图相结合的详细描述中可以清楚体现，其中：

图1是示意的流程图，表明了实施本发明的一种方法，其中硫酸盐和亚硫酸盐的厌氧转化是在同一反应器中进行的，硫化氢的汽提是在一封闭回路系统中进行的，而利用在一封闭回路中通过通风器进行循环的氧还流体中含有的铁螯合物进行硫化物有效的吸收/转化。