[发明专利]湿固聚氨酯热熔粘合剂

说明书

本发明涉及湿固聚氨酯热熔粘合剂，其制备方法以及其在制鞋工业中的应用。

“湿固聚氨酯热熔粘合剂”实质上是指无溶剂的含氨基甲酸乙酯基团的粘合剂，它在室温下呈固态，并且在以其熔融形式使用后，不仅可通过物理冷却使其凝固，而且也可通过仍然存在的异氰酸酯基团与湿气的化学反应而使其凝固。粘合剂只有在通过增大分子大小的化学固化后才达到其最终特性。

这类湿固聚氨酯热熔粘合剂的各种物质是众所周知的：

EP0421154公开了一种快速晶化、含异氰酸酯基团的聚氨酯体系，它是由熔点为30-60℃的聚酯二醇A、熔点为65-150℃聚酯二醇B以及聚异氰酸酯D组成的。其中也可包含分子量＜400的二醇C作为链增长剂。聚氨酯体系可按一步法直接由这些组分制备，但是也可采用多步法。由此获得的聚氨酯体系是部分结晶的，可用作装配粘合剂，尤其是用作图书装订粘合剂。

DE3236313公开了一种热熔粘合剂，它由20-90％(重量)预聚的异氰酸酯和5-50％(重量)低分子树脂组成，其中还可含0-75％(重量)热塑性聚氨酯。预聚的异氰酸酯是下列物质的反应聚氨酯预聚物：

1、芳香二异氰酸酯和/或

2、这类异氰酸酯的预聚物，

3、含OH基团的聚醚或聚酯和

4、短链二醇。

在仅有的制备实施例中，除了加入516g聚酯二醇外，还加入74g三聚丙烯二醇作为链增长剂。该预聚物是按一步法由这些组分制备，其20℃下的粘度为50-40000Pa·s。该热熔粘合剂适合于粘合热塑塑料和热固塑料，泡沫体，漆面，木材和木质材料，纸，皮革，人造革，橡胶，织物，非织造材料和金属。

EP0340906公开了一种聚氨酯热熔粘合剂，它含有至少两种无定形聚氨酯预聚物的混合物，预聚物使热熔粘合剂具有不同的玻璃转变温度。玻璃转变温度分别高于和低于室温。预聚物是由聚异氰酸酯和各种二醇制备的，即一方面优选聚酯二醇，另一方面优选聚酯二醇，聚醚二醇和其它聚合物二醇。热熔粘合剂或通过分别制备的预聚物的混合而制备，或首先通过制备第二种预聚物而制备。热熔粘合剂在室温下通常是透明的，按照实施例，它在130℃下的粘度为91Pa·s。这种聚氨酯热熔粘合剂可用于粘合木材。

EP0369607公开了一种湿固聚氨酯热熔粘合剂，它包含至少两种聚氨酯预聚物，其中第一种预聚物的玻璃转变温度高于室温，第二种预聚物的玻璃转变温度低于室温。该热熔粘合剂由聚异氰酸酯和各种二醇制备，即一方面为聚醚二醇，另一方面为聚醚二醇，聚酯二醇或聚丁二烯二醇。实施例III包含8.5％(重量)的聚酯二醇。该聚氨酯热熔粘合剂可按一步法或多步法制备。通常在室温下是透明的，并按实施例1只有一个玻璃转变温度。根据实施例所示，130℃下的粘度为6.8-20Pa·s。这种热熔粘合剂可用于粘合木材，塑料和织物。

EP0472278公开了一种由聚亚烷基醚二醇、聚亚烷基醚三醇，聚酯多元醇和脂族异氰酸酯所组成的粘合剂。所述粘合剂是用于织物，木材，金属，皮革和塑料的湿固热熔粘合剂。

EP0242676公开了一种含游离异氰酸酯基团的聚氨酯的制备方法，这种聚氨酯可溶于芳香溶剂中并适合于作漆粘合剂，它是通过二异氰酸酯，分子量为500-10000的大分子量多元醇和分子量为62-499的低分子量多元醇的反应而获得的，低分子量多元醇是高支链化的二醇，例如2，2，4-三甲基戊二醇-1，3，其羟基基团可用一个或两个乙氧基或丙氧基单元醚化。该聚氨酯以溶液形式存在，并可在湿固单成分油漆中用作粘合剂。

EP0511566公开了一种湿固聚氨酯热熔粘合剂，它由a)在室温下呈液态，平均分子量为500-5000的多元醇组分和b)在室温下呈结晶的，分子量为500-10000的多元醇组分以及具有两个不同反应性的NCO基团的聚异氰酸酯组分和具有一个对羟基基团有NCO反应性的二异氰酸酯组分的混合物所组成，该组分的反应度比具有两个不同反应性NCO基团的聚异氰酸酯组分的较少反应性的NCO基团为大。这种热熔粘合剂优选使用于粘合玻璃和玻璃-塑料组合物。

EP0455400公开了一种湿固聚氨酯热熔粘合剂，它基本上由下列混合物组成：

a)10-90重量份的聚己二酸亚己基酯的第一种聚氨酯预聚物和

b)90-10重量份的分子量Mn至少为500的聚亚丁基二醇的第二种聚氨酯预聚物。

这种热熔粘合剂适用于粘合某些合成聚合物，木材，纸，皮革，橡胶，包括非织造材料的织物和金属。

湿固聚氨酯热熔粘合剂应用于制鞋工业也是众所周知的。