[发明专利]线型酚醛树脂及其制造方法

说明书

本发明涉及分子量分布窄的线型苯酚树脂及其制造方法。

迄今为止，线型酚醛树脂是由苯酚类和醛类在酸性催化剂存在下反应得到的，并广泛用于各领域。但是迄今为止的线型酚醛树脂由于其分子量分布宽，存在树脂的固化时间不均一，熔融粘度高等缺点。

为克服上述缺点，至今采取了很方法。例如，当苯酚类和醛类在酸性催化剂下反应时，使其和有机溶剂反应，该有机溶剂是良溶剂和不良溶剂的混合溶剂，可以得到分子量分布窄的线型树脂。另外，也曾公开过苯酚类和醛类在酸性催化剂存在下反应后，再用薄膜蒸发器处理，来制造线型酚醛树脂的方法。又如特开平1-105243及特开平6-41262所公开的方法是将苯酚类和醛类在酸性催化剂存在下反应，然后将反应物在水或水和良溶剂的混合溶剂中洗涤，分离出所需的树脂。

但是，这些制造方法工序复杂，树脂的收率低，分子量的分布也未必十分窄。

本发明根据上述情况进行了研究，其目的是提供一种以苯酚类和醛类为原料的分子量分布窄的线型酚醛树脂，以及提供高收率地制造这种线型酚醛树脂的方法。

权利要求1记载的线型酚醛树脂，是用在一个分子中含有羧基-COOH和醇羟基-OH的羟基酸作为催化剂，使苯酚类和醛类进行缩合反应得到的。

权利要求2记载的线型酚醛树脂，是指将上述羟基酸中的羧基-COOH和醇羟基-OH作为一个单元，将该单元数乘以羟基酸的摩尔数作为(a)，将醛类一个分子中所含的醛基数乘以醛类的摩尔数作为(b)，比率(a)/(b)为0.05以上的树脂。

权利要求3记载的线型酚醛树脂，是指其中上述羟基酸是从酒石酸，柠檬酸，苹果酸中选出的任何一个或者其中两个以上的混合物的树脂。

权利要求4记载的线型酚醛树脂，是指其中上述苯酚类是从苯酚，甲酚，二甲苯酚，双酚A，双酚F，邻苯二酚，间苯二酚，苯三酚中选出的任何一个或者其中两个以上的混合物的树脂。

权利要求5记载的线型酚醛树脂，是指其中上述醛类是从甲醛，多聚甲醛，三氧杂环己烷，四氧杂环己烷，苯甲醛，水杨醛，对羟基苯甲醛，对苯二甲醛中选出的任何一个或者其中两个以上的混合物的树脂。

权利要求6记载的线型酚醛树脂，是指其中将上述醛类一个分子中所含的醛类数乘以醛类的摩尔数作为(a)，将上述苯酚类一个分子中含羟基芳环数乘以苯酚类的摩尔数作为(b)，比率(a)/(b)为0.1-1.0的树脂。

权利要求7记载的线型酚醛树脂，是指其中将上述羟基酸和通常制造线型酚醛树脂的作为催化剂使用的盐酸，硫酸，草酸，对甲苯磺酸中的任何一个酸作为催化剂一起使用时得到的树脂。

权利要求8记载的线型酚醛树脂的制造方法，是指在一个分子中含有羟基-COOH和醇羟基-OH的羟基酸存在下，将苯酚类和醛类进行反应得到线型酚醛树脂的方法。

权利要求9记载的线型酚醛树脂的制造方法，其指将一个分子中含有羧基-COOH和醇羟基-OH的羟基酸和醛类进行反应，然后将该反应物和苯酚类进行反应得到线型酚醛树脂的方法。

权利要求10记载的线型酚醛树脂的制造方法，是指在一个分子中含有羧基-COOH和醇羟基-OH的羟基酸的催化剂存在下，将苯酚类和醛类进行反应，然后用水洗涤反应体系除去催化剂，再将反应体系脱水浓缩得到线型酚醛树脂的方法。

权利要求11记载的线型酚醛树脂的制造方法，是指将一个分子中含有羧基-COOH和醇羟基-OH的羟基酸和醛类进行反应，然后再将该反应物和苯酚类进行反应，再将反应体系脱水浓缩得到线型酚醛树脂的方法。

本发明更详细的说明如下。

本发明人对上述问题进行反复深入的研究，其结果是：酚类和醛类进行反应时，将在一个分子中含有羧基-COOH和醇羟基-OH的羟基酸作为催化剂，例如将酒石酸，柠檬酸或苹果酸单独使用或使用它们的混合物，将醛类和羟基羧反应后，再和苯酚类进行缩合反应，能够高收率地得到分子量分布窄的线型酚醛树脂，从而完成了本发明。

本发明的酚类和醛类的缩合反应，例如，虽然将上述羟基酸一次加入的一阶段反应也是可以的，但首先将醛类和羟基酸反应，然后再加入苯酚类，进行两个阶段反应，则可以得到分子量分布更窄的线型酚醛树脂。

另外，无论那种反应方法，反应完成后，将反应体系用水洗涤除去催化剂，然后将反应体系脱水浓缩，均可以高产率地得到分子量分布窄的线型酚醛树脂。

附图说明：

图1实施例1中水洗前羧酸于1740cm^-1处吸收状态的红外

   吸收光谱。