[发明专利]胺的制备

说明书

本发明涉及一种在Zr/Cu/Ni催化剂存在下在高温和压力下醇与氮化合物和氢气的催化胺化方法，其中，使用的Zr/Cu/Ni催化剂的活性物质含有Mo的含氧化合物。

DE-A-1,953,263公开了可以在含有Co、Ni和Cu的催化剂上通过相应的醇的氢化胺化制备胺。在这些催化剂中使用的载体物质是Al₂O₃或SiO₂。用这些催化剂在高的温度和压力下可得到良好的产率。如果该反应在较低的温度和压力下进行，则转化率和选择性急剧下降。

EP-A-254,335公开了用于醇的氢化胺化的在Al₂O₃或SiO₂载体上的Ni/Co/Ru催化剂，在催化剂的活性物质中还含有卤化物。使用这些催化剂，在200℃和55巴下最高达到仅61％的转化率。

US-A4,151,204公开了用于制备氨基醇的催化剂，其由诸如Co、Ni或Cu，优选Ni或Co的金属组成，并任意地掺杂少量的Zr，相对于Ni或Co，Zr以0.005∶1至0.2∶1的摩尔比加入。较高的Zr含量导致了诸如产物的分解之类的付反应。

Ep-A 38,2049公开了用于醇的氢化胺化的催化剂和方法，这些催化剂的活性物质包括Zr、Cu、Co和Ni的含氧化合物，其有良好的活性和选择性，但它们有不令人满意的最大连续开工期限。

这样，本发明的目的在于克服上述缺点。

因此，我们发现了一种在80°-250℃的温度和1-400bar的压力下在Zr/Cu/Ni催化剂存在下使用氢气由伯或仲醇和选自氨和伯和仲胺的氮化合物制备胺的新的和改进的方法，在催化剂中，催化活性物质含有20-85wt％以ZrO₂计算的Zr的含氧化合物，1-30wt％以CuO计算的Cu的含氧化合物，30-70wt％，以NiO计算的Ni的含氧化合物、0.1-5wt％以MoO₃计算的Mo的含氧化合物和0-10wt％分别以Al₂O₃或MnO₂分别计算的Al和或Mn的含氧化合物。

优选的是制备通式I的胺：其中R¹和R²表示H、C₁-C₂₀烷基、C₃-C₁₂环烷基

芳基、C₇-C₂₀芳烷基和C₇-C₂₀烷芳基或一起形成

(CH₂)_l-X-(CH₂)m，R³和R⁴表示H、C₁-C₂₀₀烷基、C₃-C₁₂环烷基，C₁-C₂₀羟基烷基、

氨基和/或羟基取代的C₁-C₂₀烷基、C₂-C₃₀烷氧基烷基、

R⁵-(OCR⁶R⁷CR⁸R⁹)n-(OCR⁶R⁷)、芳基、C₇-C₂₀芳烷基、C₇

-C₂₀烷芳基、(R⁵)₂N-(CH₂)q和Y-(CH₂)m-NR⁵-(CH₂)q或一