[发明专利]一种糠醛加氢制糠醇的方法及催化剂

说明书

本发明涉及制糠醇技术，特别提供了一种直接从糠醛生产高纯度糠醇的气相加氢过程及这一过程所使用的催化剂。

糠醇是重要化工原料，用它制造的呋喃树脂广泛用于铸造、汽车等工业、糠醇是在铜催化剂上，用气相或液相糠醛加氢而制得。糖醛是由玉米芯等水解而制得。我国是世界第二大玉米生产国，有充足的原料资源。液相加氢法由于技术和能耗等方面不如气相法，所以近来气相法得到很快发展。我国山东淄博临淄有机化工厂、保定化工二厂等多套工业气相糠醛加氢装置使用进口催化剂。美国进口糠醛加氢催化剂主要组份是CuO-Cr₂O₃，由于含金属铬，给操作和废催化剂的处理带来相当困难。专利文献报导的糠醛加氢制糠醇催化剂及工艺情况如下：

1.British Pat.734,118叙述了在温度为80—200℃情况下气相加氢方法，所使用的催化剂为含有50～20％的无水硅酸钠的铜催化剂。

2.FRG Pat.881,544揭示了用元素周期表第II族元素作为助剂的硅酸铜催化剂。

3.FRG Pat.835,148揭示了担载在碱金属的硅酸盐或者硅酸上的铜催化剂。

4.French Pat.2,250,099揭示了用Cu-Al合金为作为催化剂，用合成氨原料气进行糠醛加氢，加氢温度为100～150℃。

5.Polish Pat.67674叙述了使用CuO-Cr₂O₃(CuCr₂O₄)作为催化剂，氧化钙、氧化钡、氧化锌作为助剂，温度在100～300℃、反应压力为一个大气压下，糠醛加氢制取糠醇和2-甲基呋喃的方法，

6.US Pat.2,094,975叙述糠醛液相加氢，CuCr₂O₄催化剂，第二族金属氧化物作为助剂，90～175℃温度范围。

从文献资料和国内引进的催化剂可以将糠醛加氢催化剂分为两大类，一类是以CuO-SiO₂为主，另一类是以CuO-Cr₂O₃为主，以后者更为普遍，CuO-SiO₂催化剂转化率偏低，约85％，使用寿命短，氢催比高，而CuO-Cr₂O₃催化剂的主要问题在于Cr₂O₃已被证明是极毒的致癌物，在催化剂的生产、使用和废催化剂的处理方面都会对操作人员带来伤害和严重的环境污染。典型的糖醛加氢实例如U.S.Pat，4,216,905(1981)所叙述，使用催化剂是CuO-Cr₂O₃-CaO-石墨，催化剂粒子尺寸：8～15毫米，反应器中催化剂总装填量为750～800公斤，糠醛进料速度为100公斤/小时，并与氢气混合进料，反应温度为50～140℃，反应压力为60～65个大气压，产物经过精馏后，在20mmHg减压蒸馏装置中，30～75％℃的前馏份产量0.61公斤/小时(0.6％)，糠醇所在主馏份76～78℃/20mmHg99.96公斤/小时(98％)，釜底1.32公斤/小时(1.3％)，损失6.11公斤/小时(0.1％)，糠醇纯度99.4％。

本发明的目的在于提供一种糠醛加氢制糠醇的催化剂，其不含任何有害物质，并有优异的活性，选择性和稳定性。

本发明提供了一种糠醛加氢制糠醇的催化剂，其特征在于，成份配比为：