[发明专利]一种烃原料的转化方法无效
| 申请号: | 95109969.8 | 申请日: | 1995-07-13 |
| 公开(公告)号: | CN1121102A | 公开(公告)日: | 1996-04-24 |
| 发明(设计)人: | K·P·德琼;C·M·A·M·莫思特斯;A·F·H·维勒斯;G·博豪恩 | 申请(专利权)人: | 国际壳牌研究有限公司 |
| 主分类号: | C10G11/05 | 分类号: | C10G11/05 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 王杰 |
| 地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 原料 转化 方法 | ||
1.催化转化烃原料的一种方法,其中包括在转化层上,在升温条件下,原料与颗粒状的分子筛催化剂接触,其特征在于,催化剂的单个颗粒中包含一个有壳芯,且在芯中包含酸性的微孔分子筛催化剂且壳中包含基本上非酸性的中孔或大孔氧化的或氧阴离子材料。
2.根据权利要求1的方法,在催化剂的移动床上进行,其中催化剂与原料的接触少于10秒和适合地大于0.1秒,优选地在0.2至6秒,催化剂与原料的重量比为每kg原料最多150kg催化剂,优选为5至100∶1,例如7—12∶1,在相对高的温度,优选在450至800℃,更优选在475至650℃,例如500至550℃下,且在适合的压力范围1至10巴下进行反应。
3.根据权利要求1或2任一的方法,其中原料选自长链残馏物,短链残馏物,闪蒸馏物,加氢处理或加氢裂解原料,瓦斯油,真空瓦斯油,焦油砂,页岩油和煤馏油,且优选地包括从原油中衍生的残留馏分,如重残油,更优选地其具有高的起始沸点,例如大于370℃,和高的沥青含量,例如大于4%wt。
4.根据权利要求1—3任一的方法,其中催化剂芯包括孔径小于1.0nm,优选0.3nm至0.9nm范围内的微孔材料且壳包含孔径1.0nm至100nm,例如2.0至50nm的中孔材料,或包含孔径大于50nm的大孔材料。
5.根据权利要求1至4任一的方法,其中催化剂的芯和壳成分是以包括两个分别的径向层的分离的部分存在的。
6.根据权利要求1—5任一的方法,其中基本上非酸性的大孔材料选自下述元素的非酸性的氧化物或氧阴离子化合物,这些元素是周期表中2A,2B,3A,3B,4A,4B族和镧系元素,例如粘土如高岭土和变高岭土,氧化铝,二氧化硅,二氧化硅—氧化铝,铝酸镁盐,氧化镁,氧化钙,二氧化钛,氧化锆,氧化钇,二氧化铈,氧化镧,氧化锡,磷酸铝及其混合物,或其中基本上非酸性大孔材料选自α—氧化铝,氧化硅,例如无定形氧化硅,氧化硅—氧化铝形式,例如富铝红柱石、氧化镁—氧化铝、例如尖晶石类,氧化镁—氧化硅,二氧化铈,氧化钇,磷酸铝及其混合物。
7.根据权利要求1—6任一的方法,其中保持在平衡催化剂颗粒的中或大孔壳的厚度在1至20微米的范围内,优选地在2至10微米的范围内。
8.根据权利要求1—7任一的方法,其中壳包括的中或大孔材料是大小基本上均匀的颗粒或结晶的大小基本上均匀的凝结物。
9.根据权利要求1—8任一的方法,其中催化剂壳是通过将包含适合中一或大孔材料前体的溶胶,在预先形成的芯上喷布一干燥、浸渍,浸渗或沉淀,优选喷布一干燥而制备的。
10.根据权利要求1—9任一的方法,其中催化剂壳包括基本上非酸性的氧化或氧阴离子的中孔材料。
11.根据权利要求1—10任一的方法,其中分子筛包括孔的大小在0.3—0.9nm范围内的形状选择性沸石材料,例如孔的大小在0.7至0.9nm范围内,包括八面沸石型的沸石如沸石Y和X,例如稳定的沸石β和ω沸石,或孔的大小在0.3—0.7nm范围内包括结晶二氧化硅(silicalite)磷酸硅铝如SAPO—4和SAPO—11,磷酸铝如ALPO—11,磷酸钛铝和硅酸钛铝如TAPO—11和TASO—45,硅酸硼和结晶硅酸(金属)盐如镁碱沸石,毛沸石,Q和ASM—型沸石如ZMS—5,ZSM—11,ZSM—12,ZSM—35,ZSM—23和ZSM—38,其中的金属包括铝、镓、铁、钪、铑和/或铬,及其混合物。
12.根据权利要求11的方法,其中沸石基本上以其酸性氢式存在。
13.根据权利要求1—12任一的方法,其中是使用主体的催化剂成分,和/或添加的催化剂成分选择性地转化通过主体催化剂成分在原位形成的烃成分。
14.根据权利要求1至13任一的方法是流化催化裂化方法。
15.一种催化剂组合物其中包括在其周围具有一个基本上非酸性的中或大孔氧化或氧阴离子材料壳的酸性微孔分子筛晶体芯。
16.通过本发明方法制备的烃产物或其馏分。
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