[发明专利]有机过氧化物凝胶

说明书

本发明涉及有机过氧化物凝胶和所述凝胶在固化热固性树脂过程中的应用。

过去，在将少量液体或粉末状有机过氧化物或由它们配制成的材料混入这种树脂时，在热固性树脂中利用有机过氧化物会伴随出现一些问题。这些问题导致人们研制有机过氧化物糊剂的配制材料。

过去，人们将这些有机过氧化物糊剂配制材料装入管中。这种包装能使技术人员往热固性树脂计量加入少量所述配制材料。然而，分散仍然是困难的和不准确的。约15年前引入套筒是在这方面的一个重要成就。现在，这些装有有机过氧化物糊剂配制材料的套筒包括从非常简单的手工操作类型到自动控制分散器的不同种类，用于调整有机过氧化物用量水平以便调节固化速度。

使用这些套筒要求有机过氧化物糊剂配制材料具有某些性质，例如没有液体从配制材料中分离，并接着从套筒里泄漏出来的性质，还不希望从开口套筒卸出糊剂。

现在，发现了目前已知的有机过氧化物糊剂配制材料不需要像套筒所要求的那样使用。

荷兰专利申请70 06273公开了一种透明糊剂，这种糊剂含有有机过氧化物、减敏剂(phlegmatizer)和凝胶生成剂，例如氢化蓖麻油。US3 806 477和US3 859 240公开了一些糊剂，这些糊剂包含酮过氧化物、减敏剂和生成凝胶的胶体，例如纤维素酯或二氧化硅气溶胶。没有提及例证性的生成凝胶胶体的混合物。US3 795 630公开了稳定的过氧化物组合物，这些组合物包含了有机过氧化物、减敏剂，在这种减敏剂中，有机过氧化物是不溶的，它是憎水的，含烷基二氧化硅。US3 507 800公开了一些组合物，这些组合物包含有机过氧化物、水和互溶剂，它们可能是减敏剂或生成凝胶的物质。德国专利1 567 857公开了彩色糊剂，它们包含有机过氧化物、减敏剂、胶凝剂(如纤维素醚)和颜料。最后，US3 182 026也公开了彩色有机过氧化物组合物，它包含有机过氧化物、减敏剂、颜料和生成凝胶的胶体，如烷基纤维素或细粒二氧化硅。

这些已知的糊剂中任何一种糊剂在储存时都是不稳定的，也就是说出现液体分离和/或它们的触变行为是这样的，以致如果不是不可能的话，从套筒中计量少量糊剂也是困难的。

因此，本发明的一个目的是提供一种组合物，它包含有一种储存稳定的有机过氧化物。

本发明的另一个目的是提供一种具有触变性质的组合物。

本发明涉及一种凝胶，它包含：

A)至少一种在减敏剂中基本溶解的有机过氧化物的溶液，

B)至少一种在溶液A中基本溶解的纤维素酯作为增稠剂，

C)至少一种选自氢化蓖麻油和煅制二氧化硅的触变剂。

这些凝胶提供的优点主要是在储存期间没有相分离和因为它们的触变性质而容易计量加入热固性树脂。此外，有机过氧化物基本上是溶解的。这样，在这种组合物中基本上不存在固体晶体，并且在储存时不生长晶体。

在本发明组合物中使用的有机过氧化物的实例包括氢过氧化物，如氢过氧枯烯化；二酰基过氧化物如任意取代的二苯甲酰基过氧化物；过氧酯，如苯甲酸叔丁基过氧酯和2-乙基已酸叔丁基过氧酯；过氧酮缩醇，如1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷；和酮过氧化物，如环己酮过氧化物、丙酮过氧化物、乙酰基丙酮过氧化物、甲基乙基酮过氧化物和甲基异丁基酮过氧化物。优选的是酮过氧化物。

在本发明组合物中使用的减敏剂必须能溶解酮过氧化物和纤维素酯。这些减敏剂实例包括邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯和邻苯二甲酸丁基苯甲酯；乙二醇，如二甘醇、丙二醇和二丙酮醇；柠檬酸酯，如柠檬酸乙酰基三丁酯；苯甲酸酯，如二苯甲酸乙二酯和二苯甲酸丙二醇酯；磷酸酯，如磷酸三乙酯和磷酸三丁酯，酸酯，如己二酸酯、戊二酸酯、马来酸酯、富马酸酯和琥珀酸酯；丁酸酯，如二异丁酸-2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯；和它们的混合物。在本发明组合物中减敏剂的量以该组合物的总重量计优选地是5-95％(重量)，更优选地是40-85％(重量)。

在本发明组合物中使用的纤维素酯在过氧化物和减敏剂的溶液中是可溶的并且可提高组合物的粘度。纤维素酯是纤维素与酸化合物的反应产物。这种酸化合物的实例包括乙酸、丙酸、丁酸、邻苯二甲酸、1，2，4-苯三酸和它们的混合物。优选的纤维素酯是其中纤维素被乙酸和丁酸的混合物酯化的纤维素酯。在组合物中纤维素酯的量以该组合物的总重量计优选地是0.5-10％(重量)，更优选地是1-4％(重量)。