[发明专利]热塑性树脂组合物及其层压体

说明书

                   产业上的利用领域

本发明涉及热塑性树脂组合物及其层压体，更详细地说，涉及构成单层体或与氟树脂和/或聚酰胺树脂构成层压体的材料，该材料适于成型为对汽油、醇类、酸等具有优良耐药性和不透过性的结构体，例如软管、管子、管线、密封垫、垫圈、填料、片材、薄膜、滚筒、瓶子、罐、容器(例如器皿、锅)等。

                       现有技术

人们研究了用于汽车燃料配管的管线、管子等各种材料，但一般多数使用铁等金属管线。

然而最近从防止大气污染的观点出发，因燃料费用提高，人们注重于减轻重量和向汽油中添加甲醇、乙醇、MTBE(甲基叔丁基醚)等，但由于过去的金属管线、管子重量大，不能达到减轻重量的目的，而且混合了甲醇等的汽油存在生锈的问题。人们希望找到一种重量轻、不生锈、燃料透过少且对燃料具有稳定性的燃料管线、管子用材料。

氟树脂因其耐热性、耐油·耐药品性等特长而被用于很多领域，利用其燃料低透过性作为汽车用燃料配管材料的研究也很多。氟树脂中，特别是乙烯/含氟烯烃类共聚物，由于燃料低透过性、柔软性、低温耐冲击性、耐热性优良，而且氟树脂具有重量较轻、价格较低且加工性良好的均衡优点，作为汽车零配件特别是作为燃料管线、管子用材料可说是最合适的，尽管如此，与通常的烃类树脂相比，就显出价格高、比重大，因此希望降低价格并减轻重量。

另一方面，聚酰胺树脂强度大、韧性好、重量轻且加工性优良，特别是具有柔软性的聚酰胺树脂(例如聚酰胺11、12、610等)被广泛地应用于软管、管子、管线中，尤其是利用其耐汽油性优良的特点，多用于汽车零配件。然而虽然聚酰胺树脂制成的管线、管子具有重量轻、不生锈的优点，但是对于混合了甲醇等的汽油，其燃料透过性增大，进一步地，对于燃料中存在的微量水分和在电子式燃料喷射装置中使用的劣化汽油(含硫汽油)，存在着燃料透过性增大且强度降低等材料劣化问题。

这种状况下，人们尝试采用氟树脂与聚酰胺树脂共混物制成单层或多层的管子(特开平4-140588号公报)，但在共混物构成的管子中最大限度地配合氟树脂体积比例，其作用仅限于降低燃料透过性。

另一方面，将氟树脂与聚酰胺树脂层压在一起的方法，对于将树脂中价格高的氟树脂用量限制在最低必要量并有效利用其耐药品性、燃料低透过性等特性来说是一种有效手段，但对于非粘合性特别高的氟树脂，难以达到层压体的层间粘合。因此，上述公报(即特开平4-140588号公报)中虽叙述了将氟树脂与聚酰胺树脂的共混物与聚酰胺树脂层压，但未叙述与氟树脂的层压。

为了改善氟树脂与聚酰胺树脂的粘接性，有人提议在粘接面上进行表面处理的方法，具体地说，必须利用含有钠/氨配合物或钠/萘配合物的化学处理液的化学方法或电晕处理等物理方法对作为内层的氟树脂表面进行处理，工程相当复杂。

也有人提议利用粘接层制作含有氟树脂层与聚酰胺树脂层的层压体的方法(特开平4-224939号公报、特开平5-16304号公报以及特开平5-193082号公报)，这些公报中具体地研究了作为内层氟树脂层和粘着层构成材料的氟树脂成分，即聚偏氟乙烯或乙烯/一氯三氟乙烯共聚物，虽具有适于与聚酰胺树脂进行同时挤出的成型加工温度和燃料低透过性，但是由于弹性率高而难以满足柔软性和低温耐冲击性。因此对于氟树脂层和粘接层，试图配合软质氟树脂使其变得柔软，但由于该软质氟树脂的弹性率高于氟橡胶，要获得足够的柔软性就必须增大配合量，其结果，燃料透过性增大。

另一方面，乙烯/四氟乙烯类共聚物是具有汽车用燃料配管材料所要求的燃料低透过性、柔软性和低温耐冲击性的氟树脂，但由于成型加工温度比聚酰胺树脂的成型加工温度约高10℃，因此存在的问题是粘接层组合物混炼时以及与氟树脂层、聚酰胺树脂一起挤出成型时会出现组合物和聚酰胺树脂的热劣化，因此这些公报对于将乙烯/四氟乙烯类共聚物同时挤出来进行层压的方法也没有提出具体方案。

                    发明概要

为了解决这些课题，发明者们进行了深入的研究，结果发现，由聚酰胺树脂、氟树脂以及氟橡胶构成的热塑性树脂组合物以及利用该热塑性树脂组合物的层压体可作为对汽油、醇类、酸等具有优良的耐药品性和不透过性的材料使用，可有效地用作为例如软管、管子、管线、密封垫、垫圈、填料、片材、薄膜等成型体场合，至此完成本发明。

本发明提供了一种由下述成分构成的热塑性树脂组合物：

(i)聚酰胺树脂5～80重量％，