[发明专利]以聚酰胺为基础的混合粉料用于涂布金属基料的应用

说明书

技术领域

本发明关于一种以聚酰胺为基础的混合粉料用于涂布金属基料的应用。

聚酰胺类，特别是因其良好的机械性能，如耐磨损，抗冲击和对许多产品如烃类、无机碱类和酸类有化学惰性，经常用于金属基料的涂布。

但是，已知由于聚酰胺在熔融状态下可润湿性差，其在金属上的粘合力不够。为了克服这个缺点，在金属面涂一个底层，称之为粘合底层，专门用于保证聚酰胺粉料挂住和机械固定。通常用的粘合底层是以热固性树脂为基础，而且是以粉料形式或者在有机溶剂或水中溶剂中呈溶液或悬浮液形式下涂布。因而应当预料到需要增加设备除去溶剂和在用聚酰胺粉料涂布基料之前焙烧底涂层。另外，底涂层的焙烧和/或干燥明显增加涂布操作的时间，因而增多费用。

现有技术

在专利EP 0412288中叙述了不用粘合底涂层，可以涂布金属基料使用的聚酰胺和环氧/磺酰胺树脂混合料。这些聚酰胺和环氧/磺酰胺树脂混合粉料用静电喷雾器涂于基料上。然后将涂布的基料放入炉中使粉料熔融并均匀涂布。同样也可以将上述基料预热到粉料熔点之上，并且浸入在粉料流化床中。

本发明叙述

现在发现另外一种不用粘合底涂层可以涂布金属基料用的以聚酰胺为基础的混合粉料，它具有非常优良的耐盐雾性能。本发明是含至少一种聚酰胺和至少一种有羟基官能团并且可以与聚酰胺相容的聚合物(A)的混合粉料。

本发明聚酰胺意思是指内酰胺，氨基酸或二酸与二胺缩合的产物，通常指所有由酰胺基在链节间相联结组成的聚合物。用由十一烷基-11氨基酸或者内酰胺11缩合可以得到的聚酰胺11和由十二烷基12氨基酸或内酰胺12缩合可以得到的聚酰胺12有利。同样也可以用聚酰胺12-12。

聚酰胺也指在其链中有聚酰胺嵌段的聚合物。这些是例如由酯官能基联结的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段组成的聚醚酯酰胺类。美国专利US 4,230,838叙述了可能制得这类产品的方法。在一种二酸的存在之下由内酰胺聚合制得一种有羧酸端的聚酰胺，然后在其中加入一种有羟端的聚醚。聚醚最好是聚1,4-丁二醇，聚丙二醇或聚乙二醇。根据美国专利US 4,207,410可以制得在其链中有聚酰胺嵌段的其他聚合物。在水的存在下，将一种内酰胺、一种二酸和一种有羟端的聚醚混合并保持温度。得到一种聚合物，具有与二酸相混的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段，所有这些成分均由酯官能团相联接。用这些聚酰胺的混合物，不超出本发明的范围。

具有羟基的聚合物(A)可以是其中一种单体至少有一个羟基的共聚物，例如乙烯和乙烯醇(EVOH)的共聚物或者在其中加入羟基改性的聚合物例如聚醋酸酯类。聚合物(A)的数量取决于它所具有的羟基的数目和想得到的混合物的性能。同样也不希望聚酰胺太少否则有损涂布质量。每100份聚酰胺最多30份的聚合物(A)。通常1-15份足够得到对基料非常好的粘合力。

本发明的混合物是粉料形式，这种混合物可以是聚酰胺和聚合物(A)的混合粉料。本发明还提供复合料，它们包括涂布本发明的混合料的金属基料；或者包括涂布至少一层以聚酰胺为基础的层的金属基料，所述以聚酰胺为基础的层由熔融本发明的混合料而得到。将这种混合物涂布在基料上并熔融得到均匀涂布。因而涂布层包括聚酰胺和聚合物(A)的混合物。

在本发明中，“可相容”是指在涂布层中聚合物(A)分散在基质聚酰胺中。

将聚酰胺和聚合物(A)熔融混合然后粉碎成粉料同样制得本发明的混合物。也可以将聚酰胺和聚合物(A)溶于一种溶剂中，将溶剂蒸发，然后使混合物粉碎成粉料。不管是熔融或使用溶剂，均可以得到粉料形式的聚酰胺和聚合物(A)的混合物。

“有羟基官能基并且可以与聚酰胺相容的聚合物(A)”意思是在粉料每个颗粒中，聚合物(A)分散在聚酰胺基质中。

聚合物(A)的熔点接近于聚酰胺的熔点有利，即通常介于130～190℃。聚酰胺(A)熔体指数(210℃，克/10分钟，加料2160克和模头2.095毫米)低于200有利，最好介于1～20之间。

作为聚合物(A)的例子，可以用分子式如下的乙烯和乙烯醇的EVOH共聚物：

        -[-(CH₂-CH₂)_x-(CH₂-CHOH)_y-]_n-

                 60％＞x＞20％

然而，在共聚物中乙烯的摩尔含量大于40％得到涂布粘合性能最佳。